Органическая химия, стр. 9
В общей части книги излагаются общие методы производства синтетических душистых веществ, сведения о необходимой аппаратуре, о сырье и применении душистых веществ. Специальная часть посвящена систематическому изложению химии и технологии отдельных душистых веществ с отнесением их к тем или иным классам органических соединений.
12.24М, RUS.
«Важнейшим методом синтеза алифатических азосоединений до недавнего времени являлось окисление 1,2-диалкилгид-разинов. Исходные гидразины получали восстановлением азинов, ацил- и моноалкилгидразонов. Нами был предложен способ получения алифатических азосоединений изомеризацией моноалкилгидразонов альдегидов или кегонов с выходом 40—70% путем перегонки последних над твердой щелочью. Указанный метод исключает стадии восстановления гидразона в 1,2-диалкилгидразин и последующего окисления в азосоединение. Подбирая оптимальные условия для синтеза азосоединений, мы изменили методику, используя для изомеризации в азосоединение не дважды перегнанный моноалкилгидразон, а неочищенный продукт конденсации моноалкилгидразина с альдегидом или кегоном; перегонка моноалкилгидразона проводится со щелочным ...
2.45М, RUS.
В круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 16,2 г (0,1 М) 3-аллилсалицилового альдегида и 80 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь нагревают до 40—50° и прибавляют за 40—50 минут раствор 5,1 мл (0,12 М) азотной кислоты в 25 мл уксусной кислоты, поддерживая температуру 50—55°. После 30-минутной выдержки при этой температуре реакционную смесь выливают в 400 г воды со льдом. На следующий день выпавший маслянистый осадок отфильтровывают, промывают 2—3 раза водой порциями по 10—15 мл, 3 раза этанолом порциями по 2—3 мл и сушат при комнатной температуре. Осадок помещают в экстрактор Сок-слета и экстрагируют альдегид кипящим нетролейным эфиром (200 мл); по охлаждении осадок отфильтровывают.
1.64М, RUS.
«Известны методы синтеза соединени метатитановокислых солей бария, кальция, магния и стронция, основанные на термическом разложении предварительно приготовленных двойных солей органических кислот, на взаимодействии гидроокисей щелочноземельных металлов с двуокисью титана в автоклаве, на спекании углекислых или сернокислых солей щелочноземельных металлов с двуокисью титана при 1300—1500°. Нами разработана методика количественного синтеза метатитановокислых солей щелочноземельных металлов, основанная на спекании шихты, содержащей углекислую соль щелочноземельного металла и двуокись титана, в токе аммиака при 750—900° и нагревании продукта реакции на воздухе при 650—800.»
1.02М, RUS.
По литературным данным аллилвиниловый эфир полачают при нагревании аллил-B-бромэтилового эфира с едким кали. Авторами настоящей брошюры разработана методика получения аллилвинилового эфира реакцией переэтерификации легкодоступного винил-н-бутилового эфира аллиловым спиртом в присутствии ацетата ртути и бензойной кислоты. Также в книге есть описание получения еще очень многих реактивов, таких как аллиловый эфир сорбиновой кислоты, винилизоамилловый эфир и других.
1.41М, RUS.
Алкилбензоаты применяются в качестве интенсификато-ров процесса крашения, пищевых консервантов и ингибиторов коррозии. Синтез алкилбензоатов осуществляют азеотропной этерификацией бензойной кислоты как без катализаторов, что требует жестких условий, так и в присутствии катализаторов: n-толуолсульфокислоты, серной и борной кислот. Из других методов применяют ацидолиз диалкилфосфитов, тетраметоксисилана, эфиров борной кислоты бензойной кислотой; переэтерификации этилбензоата; каталитическое разложение эфиров фталевой кислоты; взаимодействие галоидных алкилов с бензойной кислотой в присутствии третичных аминов. Авторами предложен способ получения алкилбензоатов азеотропной этерификацией бензойной кислоты в присутствии каталитических количеств n-толуолсульфохлорида.
1.63М, RUS.
Хлорацетальдегид впервые получен в очень небольших количествах из хлористого винила и хлорноватистой кислоты в присутствии закиси ртути. Позднее для получения хлорацетальдегида было применено разложение хлорированных ацеталей щавелевой кислотой. Затем был опубликован ряд работ, основанных на синтезе хлорацетальдегида из хлористого винила и хлорной воды. Однако ввиду склонности хлорацетальдегида к быстрой полимеризации, перечисленные методы не пригодны для его лабораторного получения и промышленного производства. Авторами предложен метод синтеза хлорацетальдегида, основанный на одновременном и раздельном пропускании хлористого винила и хлора через воду в аппаратах колонного типа. Простота проведения реакции и высокий выход продукта (88—90% в расчете на затраченный хлор) является преимуществ...
1.07М, RUS.
Алкилирование ксиленолов осуществляют с применением в качестве катализаторов концентрированной серной или фосфорной кислот, трехфтористого бора, бензолсуль-фокислоты. При алкилировании 3,5-ксиленола алкилирующая группа вступает преимущественно во 2-е положение. При алкилировании изомерных ксиленолов циклогексанолом в присутствии фосфорной кислоты при 80° выделены хроматографией на окиси алюминия отдельные изомеры цикло-гексилксиленолов, в том числе и 2,5-диметил-4-циклогексил-фенол с т. пл. 84° (выходы продуктов не указаны). Авторами предложен способ моно- и диалкилирования 3,4-ксиленола олефинами в присутствии катионита КУ-2, что значительно упрощает выделение продуктов реакции. Алкилированные ксиленолы применяются как антиоксиданты для светлых резин и бензина.
1.61М, RUS.
Трихлорфосфазосульфониларилы обладают высокой химической активностью и являются легко доступными веществами. Реакции замещения атомов хлора в трихлорфосфазосульфониларилах на различные группы имеют большое препаративное значение, так как позволяют получать фосфазосульфониларилы самых разнообразных типов. Существуют несколько способов получения трихлорфосфазосульфониларилов; для препаративных целей их удобнее всего получать действием пятихлористого фосфора на амиды сульфокислот.
1.08М, RUS.
В сборнике приведены проверенные авторами, известные из литературных источников или оригинальные методы синтеза комплексонов, ароматических аминов, фосфорорганических, гетероциклических и других соединений. В статьях описан синтез 279 органических соединений. Книга представляет интерес для химиков, занятых синтезом органических соединений, работников научно-исследовательских и производственных лабораторий, а также для преподавателей, аспирантов и студентов химических факультетов высших учебных заведений.
1.74М, RUS.
2-Аминотолуол-4-диметилсульфамид применяется в синтезе красителей и других препаратов. Он может быть получен из я-толуолсульфохлорида или из о-нитротолуола. В первом случае нитруют n-толуолсульфохлорид, во втором — сульфохлорируют о-нитротолуол. В обоих случаях первым промежуточным продуктом является 2-нитротолуол-4-сульфо-хлорид, который в дальнейшем подвергается амидированию диметиламином, образуя 2-нитротолуол-4-диметилсульфамид. Последний превращается в конечный продукт восстановлением. Для практики наиболее интересным представляется синтез 2-аминотолуол-4-диметилсульфамида из о-нитротолуола. Восстановление промежуточно получаемого 2-нитротолуол-4-диметилсульфамида сернистыми щелочами, в частности дисульфидом натрия, до настоящего времени не описано в литературе.
1.53М, RUS.
Настоящий выпуск содержит методики получения неорганических реактивов и особо чистых веществ, преимущественно соединений редких и цветных металлов. В большинстве случаев предлагаемые методы являются новыми, более совершенными и экономичными, чем описанные в литературе. В тех случаях, когда использовался метод, заимствованный из литературных источников, предлагаемая методика является результатом его крупнолабораторной проверки с уточнением технологических параметров и технико-экономических показателей. Помещаемые методики обеспечивают получение продуктов реактивной квалификации (или особо чистых препаратов) с выходом, как правило, не ниже 90%. Некоторые из предлагаемых методов могут быть использованы в качестве типовых для разработки методик получения аналогичных соединений (например, ионоо...
1.55М, RUS.
Алкилдихлорфосфины являются исходными полупродуктами в синтезе различных фосфорорганических соединений. В литературе описано несколько способов их получения. Одним из первых описан метод, основанный на реакции диалкил-ртути с треххлористым фосфором. Алкилдихлорфосфины также могут быть получены алкилированием трехдлористого фосфора с помощью тетраэтилсвинца, кадмийорганических соединений, прямым алкилированием красного фосфора галоидалкилами, взаимодействием треххлористого фосфора с углеводородами, восстановлением комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием. Авторами разработан другой способ получения алкилдихлор-фосфинов, заключающийся в термическом разложении комплексных соединений алкилтрихлорйодфосфинов и хлористого алюминия в присутствии свежепрокаленного хлорис...
1.56М, RUS.
При синтезе 3-аминокарбазола пользуются многостадийным методом. Вначале получают 9-нитрозокарбазол действием нитрита натрия на карбазол, смешанный с ледяной уксусной кислотой. Затем проводят нитрование 9-нитрозосое-динения смесью азотной и уксусной кислот. Полученный 9-нитрозо-3-нитрокарбазол подвергают омылению в спиртовом растворе едкого кали. Наконец, полученный таким образом 3-нитрокарбазол подвергают восстановлению. Различные авторы предлагают применять следующие способы восстановления 3-нитрокарбазола: оловом в среде соляной кислоты, цинковой пылью в щелочной среде, гидросульфитом натрия в спиртовом растворе едкого кали, спиртовым раствором сернистого аммония, сернистым натрием в водной среде и сернистым натрием в спиртовой среде.
1.17М, RUS.
Общеизвестный типовой метод получения алкильных эфиров салициловой кислоты заключается во взаимодействии салициловой кислоты с соответствующими спиртами в присутствии серной кислоты в качестве водоотнимающего агента. Однако для получения высших алкилсалицилатов этот способ малопригоден, поскольку высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются. В связи с тем, что синтез по классическому методу проводится без водоотделения, длительность этерификации составляет 10—12 часов. Дыханов и Шилов осуществили синтез нормального и изоамилового эфира салициловой кислоты нагреванием ее с амиловыми спиртами в присутствии каталитических количеств арилсульфохлоридов. Этот способ распространен нами и на получение гексилового и гептилового эфиров салициловой кислоты, в процессе...
1.26М, RUS.