Органическая химия, стр. 9
Хлорацетальдегид впервые получен в очень небольших количествах из хлористого винила и хлорноватистой кислоты в присутствии закиси ртути. Позднее для получения хлорацетальдегида было применено разложение хлорированных ацеталей щавелевой кислотой. Затем был опубликован ряд работ, основанных на синтезе хлорацетальдегида из хлористого винила и хлорной воды. Однако ввиду склонности хлорацетальдегида к быстрой полимеризации, перечисленные методы не пригодны для его лабораторного получения и промышленного производства. Авторами предложен метод синтеза хлорацетальдегида, основанный на одновременном и раздельном пропускании хлористого винила и хлора через воду в аппаратах колонного типа. Простота проведения реакции и высокий выход продукта (88—90% в расчете на затраченный хлор) является преимуществ...
1.07М, RUS.
Алкилирование ксиленолов осуществляют с применением в качестве катализаторов концентрированной серной или фосфорной кислот, трехфтористого бора, бензолсуль-фокислоты. При алкилировании 3,5-ксиленола алкилирующая группа вступает преимущественно во 2-е положение. При алкилировании изомерных ксиленолов циклогексанолом в присутствии фосфорной кислоты при 80° выделены хроматографией на окиси алюминия отдельные изомеры цикло-гексилксиленолов, в том числе и 2,5-диметил-4-циклогексил-фенол с т. пл. 84° (выходы продуктов не указаны). Авторами предложен способ моно- и диалкилирования 3,4-ксиленола олефинами в присутствии катионита КУ-2, что значительно упрощает выделение продуктов реакции. Алкилированные ксиленолы применяются как антиоксиданты для светлых резин и бензина.
1.61М, RUS.
Трихлорфосфазосульфониларилы обладают высокой химической активностью и являются легко доступными веществами. Реакции замещения атомов хлора в трихлорфосфазосульфониларилах на различные группы имеют большое препаративное значение, так как позволяют получать фосфазосульфониларилы самых разнообразных типов. Существуют несколько способов получения трихлорфосфазосульфониларилов; для препаративных целей их удобнее всего получать действием пятихлористого фосфора на амиды сульфокислот.
1.08М, RUS.
В сборнике приведены проверенные авторами, известные из литературных источников или оригинальные методы синтеза комплексонов, ароматических аминов, фосфорорганических, гетероциклических и других соединений. В статьях описан синтез 279 органических соединений. Книга представляет интерес для химиков, занятых синтезом органических соединений, работников научно-исследовательских и производственных лабораторий, а также для преподавателей, аспирантов и студентов химических факультетов высших учебных заведений.
1.74М, RUS.
2-Аминотолуол-4-диметилсульфамид применяется в синтезе красителей и других препаратов. Он может быть получен из я-толуолсульфохлорида или из о-нитротолуола. В первом случае нитруют n-толуолсульфохлорид, во втором — сульфохлорируют о-нитротолуол. В обоих случаях первым промежуточным продуктом является 2-нитротолуол-4-сульфо-хлорид, который в дальнейшем подвергается амидированию диметиламином, образуя 2-нитротолуол-4-диметилсульфамид. Последний превращается в конечный продукт восстановлением. Для практики наиболее интересным представляется синтез 2-аминотолуол-4-диметилсульфамида из о-нитротолуола. Восстановление промежуточно получаемого 2-нитротолуол-4-диметилсульфамида сернистыми щелочами, в частности дисульфидом натрия, до настоящего времени не описано в литературе.
1.53М, RUS.
Настоящий выпуск содержит методики получения неорганических реактивов и особо чистых веществ, преимущественно соединений редких и цветных металлов. В большинстве случаев предлагаемые методы являются новыми, более совершенными и экономичными, чем описанные в литературе. В тех случаях, когда использовался метод, заимствованный из литературных источников, предлагаемая методика является результатом его крупнолабораторной проверки с уточнением технологических параметров и технико-экономических показателей. Помещаемые методики обеспечивают получение продуктов реактивной квалификации (или особо чистых препаратов) с выходом, как правило, не ниже 90%. Некоторые из предлагаемых методов могут быть использованы в качестве типовых для разработки методик получения аналогичных соединений (например, ионоо...
1.55М, RUS.
Алкилдихлорфосфины являются исходными полупродуктами в синтезе различных фосфорорганических соединений. В литературе описано несколько способов их получения. Одним из первых описан метод, основанный на реакции диалкил-ртути с треххлористым фосфором. Алкилдихлорфосфины также могут быть получены алкилированием трехдлористого фосфора с помощью тетраэтилсвинца, кадмийорганических соединений, прямым алкилированием красного фосфора галоидалкилами, взаимодействием треххлористого фосфора с углеводородами, восстановлением комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием. Авторами разработан другой способ получения алкилдихлор-фосфинов, заключающийся в термическом разложении комплексных соединений алкилтрихлорйодфосфинов и хлористого алюминия в присутствии свежепрокаленного хлорис...
1.56М, RUS.
При синтезе 3-аминокарбазола пользуются многостадийным методом. Вначале получают 9-нитрозокарбазол действием нитрита натрия на карбазол, смешанный с ледяной уксусной кислотой. Затем проводят нитрование 9-нитрозосое-динения смесью азотной и уксусной кислот. Полученный 9-нитрозо-3-нитрокарбазол подвергают омылению в спиртовом растворе едкого кали. Наконец, полученный таким образом 3-нитрокарбазол подвергают восстановлению. Различные авторы предлагают применять следующие способы восстановления 3-нитрокарбазола: оловом в среде соляной кислоты, цинковой пылью в щелочной среде, гидросульфитом натрия в спиртовом растворе едкого кали, спиртовым раствором сернистого аммония, сернистым натрием в водной среде и сернистым натрием в спиртовой среде.
1.17М, RUS.
Общеизвестный типовой метод получения алкильных эфиров салициловой кислоты заключается во взаимодействии салициловой кислоты с соответствующими спиртами в присутствии серной кислоты в качестве водоотнимающего агента. Однако для получения высших алкилсалицилатов этот способ малопригоден, поскольку высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются. В связи с тем, что синтез по классическому методу проводится без водоотделения, длительность этерификации составляет 10—12 часов. Дыханов и Шилов осуществили синтез нормального и изоамилового эфира салициловой кислоты нагреванием ее с амиловыми спиртами в присутствии каталитических количеств арилсульфохлоридов. Этот способ распространен нами и на получение гексилового и гептилового эфиров салициловой кислоты, в процессе...
1.26М, RUS.
Алкилдихлорфосфины являются исходными полупродуктами в синтезе различных фосфорорганических соединении. В литературе описано несколько способов их получения. Одним из первых описан метод, основанный на реакции диалкилртути с треххлористым фосфором. Алкилдихлорфосфины также могут быть получены алкилированием треххлорисого фосфора с помощью тетраэтилсвинца, кадмийорганических соединений, прямым алкилированием красного фосфора, взаимодействием треххлористого фосфора с углеводородами, восстановлением комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием: а) порошкообразной сурьмой или цинком в диэтилфталате (диэтилфталат использовался для связывания треххлористого фосфора и как растворитель); б) фенилдихлорфосфином в присутствии хлорокиси фосфора.
0.94М, RUS.
Методики синтеза гетероциклических соединений, помещенные в настоящем сборнике, составлены по материалам конференции «Гетероциклы в органическом синтезе», состоявшейся в Киеве 16-20 июня 1964 года. Конференция была подготовлена Украинским республиканским правлением Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева и Киевским ордена Ленина политехническим институтом. Конференция имела целью обобщить последние достижения в области синтеза, превращений, выделения из природных продуктов и анализа гетероциклических соединений, а также провести отбор методик синтеза гетероциклических соединений. Часть этих методик вошла в настоящий сборник. Остальные будут опубликованы в ближайших выпусках сборника ИPEA «Методы получения химических реактивов и препаратов».
0.84М, RUS.
Из литературы известен метод получения 3-аминодифениламина, основанный на восстановлении 3-нитродифениламина оловом в соляной кислоте. Имеется также упоминание о восстановлении 3-нитродифениламина гидрированием над никелем Ренея, но без приведения каких-либо подробностей. Ввиду отсутствия точного описания методов синтеза 3-амино-дифениламина и его хлоргидрата, нами разработаны два метода, основанные а) -на каталитическом восстановлении 3-нитродифениламина в присутствии скелетного никелевого катализатора и б) на взаимодействии того же нитросоединения с гидратом гидразина в присутствии никеля Ренея. 3-Аминодифениламин был предложен нами для синтеза некоторых производных фентиазина. Ввиду неустойчивости основания 3-аминодифениламина рекомендуется хранить его в виде хлоргидрата и переводить в ...
0.84М, RUS.
В литературе имеется только одно сообщение о синтезе 8-бензилоксихинальдина: при действии бромистого бензила на кипящий спиртовой раствор калиевой соли 8-оксихинальдина было получено с 52%-ным выходом бензильное производное с т. пл. 89,5—90°. Авторами вместо бромистого бензила был применен более доступный хлористый бензил и реакция проводилась в среде абсолютного спирта; способ выделения и очистки продукта также был усовершенствован. В результате выход 8-бензил-оксихинальдина после однократной перекристаллизации достигает 65%, а температура плавления превышает указанную в оригинальной работе.
0.65М, RUS.
При проведении биологических, микробиологических и гистохимических исследований (например, выявление активности ферментов окислительного обмена, функциональных групп белков, сульфгидрильиых групп белковой природы, их локализацию в срезах фиксированной и нефиксированной ткани и т. д.) наряду с реактивами общего лабораторного назначения применяется ряд специальных продуктов, красителей и вспомогательных веществ для субстратов. В настоящем сборнике помещены методы получения реактивов и препаратов указанного назначения, а также синтез полупродуктов для их изготовления.
0.84М, RUS.
Впервые 8-гидразинохинолин был получен диазотированием 8-аминохинолина в солянокислой среде и восстановлением диазосоединения с помощью хлористого олова. После осаждения соединений олова сероводородом и упаривания раствора образовались кристаллы дигидрохлорида CgHgN32HCl. Свободное основание было выделено из этой соли действием ацетата натрия при смешивании их концентрированных водных растворов. Выход веществ в этой и последующих работах не указан и, по-видимому, мал. Предметом недавно выданного патента явился способ, по которому восстанавливают (цинковой пылью) не само диазосоединение, а продукт взаимодействия его с диметилфосфитом. Выход 8-гидразинохинолина (в виде солянокислой соли) составляет 35%. Методика этого синтеза трудоемка, так как требует выполнения большого числа последователь...
0.81М, RUS.