Биоорганическая химия ферментативного катализа

Автор(ы):Бендер М., Бергерон Р., Комияма М.
06.10.2007
Год изд.:1987
Описание: В монографии обсуждаются закономерности гомогенного химического катализа и рассматриваются практически все виды каталитических процессов. Книга интересна тем, что в ней создано общее представление о катализе как явлении, общем для химии и биологии.
Оглавление:
Биоорганическая химия ферментативного катализа — обложка книги.
Предисловие редактора перевода [5]
Предисловие авторов [6]
1. Введение [7]
  1.1. Определения [8]
  1.2. Основа каталитического действия [14]
  1.3. Катализ и константа равновесия [16]
  1.4. Катализ и кинетика [18]
  1.5. Классификация типов катализа [21]
    Литература [22]
2. Перенос протона [23]
  2.1. Перенос протона с участием гидроксоний- и гидроксид-ионов [23]
  2.2. Взаимосвязь между константами скорости и равновесиями при переносе протона [28]
  2.3. Системы общих кислот и оснований в переносе протона [31]
  2.4. Роль растворителя в переносе протона [34]
  2.5. Перенос протона в неводных средах [36]
  2.6. Перенос протона в ферментативных реакциях [38]
    Литература [38]
3. Катализ окружением [39]
  3.1. Введение [39]
  3.2. Влияние солей [40]
    3.2.1. Влияние ионной силы на константу-скорости [40]
    3.2.2. Катализ электролитами [42]
  3.3. Влияние растворителей [46]
    3.3.1. Влияние диэлектрической проницаемости на кинетику реакций [46]
    3.3.2. Влияние растворителей на реакции с участием ионов [49]
    3.3.3. Влияние растворителей на реакции с участием нейтральных молекул [52]
    3.3.4. Межфазный и трехфазный катализ [54]
    Литература [55]
4. Катализ ионами гидроксоний и гидроксида [56]
  4.1. Функции кислотности и основности [58]
  4.2. Протон как катализатор [61]
  4.3. Влияние кислотности среды на скорость реакций, катализируемых ионами гидроксония [66]
  4.4. Механизмы некоторых реакций, катализируемых ионами гидроксония [71]
  4.5. Гидроксид-ион как катализатор [78]
  4.6. Катализ диоксид-ионами в неводных растворителях [82]
    Литература [84]
5. Общий кислотио-осиовиой катализ: органические реакции [85]
  5.1. Каталитический закон Бренстеда [88]
  5.2. Смысл каталитического закона Бренстеда (его взаимосвязь с процессом переноса протона) [91]
  5.3. Смысл параметров а и (?) [94]
  5.4. Изотопные эффекты в общем катализе [98]
  5.5. Соотношение между общим и специфическим катализом [100]
  5.6. Механизмы общего кислотного и общего основного катализа [102]
  5.7. Сравнение общего основного и нуклеофильного катализа [108]
  5.8. Установление каталитической стадии в многостадийных процессах [114]
  5.9 Принудительный общий кислотно-основной катализ [117]
  5.10. Положение протона в переходном состоянии реакций общего катализа [132]
  5.11. Теория переноса протона Маркуса [133]
  5.12. Восприимчивость к общему кислотно-основному катализу [134]
    Литература [136]
6. Общий кислотно-основной катализ: ферментативные реакции [137]
  6.1. Общие кислоты и основания в молекулах ферментов [137]
  6.2. Общий кислотно-основной катализ нуклеофильными группами ферментов [138]
  6.3. Ферментативный перенос протона: сериновые протеазы [142]
  6.4. Ферментативный перенос протона: сульфгидрильные протеазы [146]
  6.5. Ферментативный перенос протона: декарбоксилазы [146]
  6.6. Ферментативный перенос протона: металлоферменты [149]
  6.7. Ферментативный перенос протона: рацемаза миндальной кислоты [151]
  6.8. Ферментативный перенос протона: лизоцим [151]
  6.9. Ферментативный перенос протона: стереохимия [153]
    Литература [153]
7. Нуклеофильиый и электрофильиый катализ [154]
  7.1. Введение [154]
  7.2. Нуклеофильный катализ [155]
    7.2.1. Нуклеофильность [155]
    7.2.2. Механизмы нуклеофильного катализа [159]
    7.2.3. Галогенид-ионы как катализаторы [159]
    7.2.4. Гидроксианионы как катализаторы [161]
    7.2.5. Третичные амины как катализаторы [164]
    7.2.6. Имидазол как катализатор [166]
    7.2.7. Катализ первичными и вторичными аминами [170]
    7.2.8. Катализ цианид-ионом и ионом тиазолия [172]
    7.2.9. Катализ нуклеофилами ферментативной природы [176]
    7.2.10. Границы между нуклеофильным и общим основным катализом [176]
  7.3. Электрофильный катализ [180]
    7.3.1. Электрофильность [180]
    7.3.2. Катализ галогенидами металлов (кислотами Льюиса), гидридами и карбониевыми ионами [181]
    7.3.3. Катализ галогенами и другими электрофилами [182]
    7.3.4. Катализ карбонильными соединениями [182]
    7.3.5. Катализ электрофилами ферментативной природы [183]
    Литература [185]
8. Коферменты [186]
  8.1. Введение [186]
  8.2. Окислительно-восстановительные коферменты [186]
    8.2.1. Никотинамидаденнндинуклеотид (NAD+) [188]
    8.2.2. Флавиновые коферменты [190]
    8.2.3. Кобамидные и кобаламинные коферменты (витамины В12) [195]
    8.2.4. Аскорбиновая кислота (витамин С) [197]
    8.2.5. Ферридоксии [198]
  8.3. Коферменты, ие обладающие окислительно-восстановительными свойствами [199]
    8.3.1. Тиаминпирофосфат (витамин B1) [199]
    8.3.2. Пиридоксальфосфат (витамин B6) [200]
    8.3.3. Тетрагидрофолиевая кислота [208]
    8.3.4. Биотин [209]
    8.3.5. S-Адеиозилметионин [210]
    8.3.6. Кофермеит А [212]
    8.3.7. Пуриновые фосфаты [213]
    8.3.8. Пиримидииовые фосфаты [214]
    8.3.9. Глутатиои [215]
    8.3.10. Витамины A, D, Е и К [216]
    Литература [218]
9. Катализ ионами металлов [220]
  9.1. Введение [220]
  9.2. Суперкислотный катализ [220]
    9.2.1. Разрыв углерод-углеродных и углерод-водородных связей [221]
    9.2.2. Присоединение к двойным углерод-кислородным и углерод-азотным связям [225]
    9.2.3. Рычаги суперкислотного катализа [233]
  9.3. Катализ с переносом электрона [235]
    9.3.1. Окислительно-восстановительные реакции ионов металлов [235]
    9.3.2. Простой окислительно-восстановительный катализ [236]
    9.3.3. Ион металла как мостнк между двумя субстратами [238]
  9.4. Ферментативные модели с участием ноиов металлов [240] Литература [246]
10. Внутримолекулярный катализ и внутримолекулярные реакции [247]
  10.1. Внутримолекулярное ускорение реакции общей кислотой или общим основанием [248]
    10.1.1. Ускорение под действием протонированной или свободной карбоксильной группы или обеими группами одновременно [248]
    10.1.2. Ускорение под действием протонированного фосфата [255]
    10.1.3. Ускорение спиртовой и алкоксидиой группами [256]
    10.1.4. Ускорение имидазолильными группами [258]
  10.2. Внутримолекулярное нуклеофильное или электрофильное ускорение [260]
    10.2.1. Ускорение карбоксилат-ионом и протонированной карбоксильной группой [260]
    10.2.2. Ускорение алкоксильными, алкилтио- и галогенидными группами [264]
    10.2.3. Ускорение третичными аминами и имидазолом [265]
    10.2.4. Ускорение амиднымн группами [267]
    10.2.5. Ускорение гидроксильной группой и первичными аминами [269]
    10.2.6. Ускорение электрофильнымн группами [270]
    10.2.7. Внутримолекулярные модели ферментов [270]
  10.3. Сравнение межмолекулярного и внутримолекулярного катализа [271]
  10.4. Внутримолекулярные реакции (лактонизация) [275]
    10.4.1. Орбитальное управление [275]
    10.4.2. Контроль «стереозаселеиности» [277]
    Литература [277]
11. Полифункциоиальиый катализ [279]
  11.1. Введение [279]
  11.2. Внутримолекулярный полифункциояальный катализ [280]
    11.2.1. Общий кислотно-основной катализ [280]
    11.2.2. Общий основной — общий основной катализ [281]
    11.2.3. Общий кислотный — общий основной катализ [282]
    11.2.4. Нуклеофильный — общий основной катализ [282]
    11.2.5. Нуклеофильно-электрофильный катализ [283]
  11.3. Полифункциональный катализ бифункциональными молекулами [285]
    11.3.1. Бифункциональные нуклеофилы [285]
    11.3.2. Бифункциональный катализ [287]
    11.3.3. Бифункциональный катализ с одним внутримолекулярным и одним межмолекулярным катализатором [290]
    11.3.4. Бифункциональный катализ ионами металлов [292]
  11.4. Обнаружение полифункционального катализа [293]
  11.5. Модели ферментов, основанные на полифункциональном катализе [296]
    Литература [296]
12. Катализ как результат комплексообразоваиия [297]
  12.1. Теория ускорения в результате комплексообразования [298]
    12.1.1. Фиксация субстрата [298]
    12.1.2. Концентрационные профили [299]
    12.1.3. Влияние комплексообразования на активациоиные параметры бимолекулярных реакций [303]
  12.2. Ковалентные комплексы [304]
    12.2.1. Карбонильные комплексы [304]
    12.2.2. Аминные комплексы [306]
    12.2.3. Нуклеофилы с каталитически активной группой [307]
    12.2.4. Электрофилы с каталитически активной группой [309]
  12.3. Нековалентиые комплексы [310]
    12.3.1. Ионные комплексы и комплексы с водородной связью [312]
    12.3.2. Неполярные комплексы [313]
      A. Молекулярные (?)-комплексы [313]
      Б. Комплексы алифатических углеводородов [316]
      B. Комплексы включения [318]
    12.3.3. Полимерные комплексы [331]
    12.3.4. Мицеллярные комплексы [337]
  12.4. Модели ферментов, основанные на комплексообразовании [341]
    Литература [341]
Предметный указатель [343]
Формат: djvu
Размер:3018979 байт
Язык:RUS
Рейтинг: 293 Рейтинг
Открыть: