Катализ в химии и энзимологии

Автор(ы):Дженкс В.
06.10.2007
Год изд.:1972
Описание: Книга посвящена катализу низкомолекулярными катализаторами и ферментами. Подробно описаны закономерности электрофильно-нуклеофильного и общего кислотно-основного катализа и их приложения к ферментативным процессам. Рассмотрена обширная группа биохимических процессов с точки зрения их химических механизмов.
Оглавление:
Катализ в химии и энзимологии — обложка книги.
Предисловие [7]
Предисловие автора [8]
Принятые обозначения [10]
ЧАСТЬ ПЕРВАЯ. МЕХАНИЗМЫ КАТАЛИЗА [11]
  Литература [14]
  Глава 1. Катализ сближением [15]
    A. Внутримолекулярные реакции и анхимерное содействие [15]
      1. Примеры [15]
      2. Интерпретация [21]
      3. Энтальпия и энтропия [25]
      4. Другие внутримолекулярные реакции [27]
    Б. Вынужденное сближение [32]
      1. Лед [36]
    B. Специфичность [37]
    Г. Гетерогенный катализ [40]
    Литература [41]
  Глава 2. Ковалентный катализ [43]
    A. Введение [43]
    Б. Экспериментальные доказательства образования ковалентных фермент-субстратных промежуточных соединений [44]
      1. Наблюдение за образованием и исчезновением промежуточного соединения [45]
      2. Распад с одинаковой скоростью общего промежуточного соединения, образовавшегося из разных субстратов [48]
      3. Распределение промежуточного продукта между двумя реакциями распада с постоянной общей скоростью [51]
      4. Распределение общего промежуточного соединения между двумя реакциями распада с постоянным отношением концентраций обоих продуктов [52]
      5. Кинетика [53]
      6. Реакции обмена и переноса [56]
      7. Реакции обмена и ингибирования [59]
    B. Нуклеофильный катализ [61]
      1. Имидазольный катализ переноса ацильных групп [61]
      2. Нуклеофильные группы в ферментах [64]
      3. Реакции переноса карбонильной группы [65]
      4. цис-транс-Йзомеризация [67]
      5. Перенос фосфатной группы [68]
      6. Реакции переноса алкильной группы [69]
    Г. Нуклеофильная реакционная способность [69]
      1. Основность [71]
      2. Поляризуемость, окислительно-восстановительный потенциал [75]
      3. Сольватация [80]
      4. Пространственные затруднения [83]
      5. Электростатические эффекты [84]
      6. Резонансная стабилизация и структурные перегруппировки [85]
      7. Прочность связи с углеродом [85]
      8. Внутримолекулярный общекислотный катализ [89]
      9. а-Эффект [91]
    Д. Электрофильный катализ [94]
      1. АТФ и металлы [95]
      2. Декарбоксилирование (?)-кетокислот [98]
      3. Альдольная конденсация [101]
      4. Тиаминпирофосфат [107]
      5. Пиридоксаль [112]
      6. Другие примеры [122]
    Е. Окислительный катализ [125]
    Ж. Окислительная активация [128]
    Литература [134]
  Глава 3. Общий кислотно-основной катализ [139]
    A. Экспериментальные проявления [139]
      1. Гидролиз ацетилимидазола [139]
      2. Другие примеры [142]
    Б. Соотношение Брёнстеда [144]
      1. Статистические поправки [146]
      2. Отклонения от соотношения Брёнстеда [147]
    B. Двусмысленность в установлении центра катализа [152]
    Г. Согласованный общий кислотно-основной катализ, реакции «одного столкновения» и обмен протона с растворителем [163]
      1. Мутаротация глюкозы [163]
      2. Бензилиденбензиламины [166]
      3. Обмен протона с растворителем [167]
      4. Процессы переноса протона, контролируемые диффузией [169]
      5. Механизм «одного столкновения» и согласованный механизм [171]
    Д. Ферментативные реакции [176]
      1. Аконитаза [176]
      2. Химотрипсин [177]
      3. Лизоцим [182]
    Е. Механизм общего кислотно-основного катализа [184]
      1. Перенос протона к атому и от атома углерода [185]
      2. Реакции переноса протона к атомам и от атомов кислорода, азота и серы [186]
      3. Стабилизация переходного состояния общим кислотно-основным катализом [192]
    Литература [194]
  Глава 4. Изотопные эффекты [197]
    A. Введение и теория [197]
    Б. Равновесия в воде и в окиси дейтерия [201]
    B. Вторичные изотопные эффекты [20] [203]
      1. Изменение частот колебаний связей с нереагирующими атомами [204]
      2. Индукционные эффекты [204]
      3. Гиперконъюгация [205]
      4. Стерические эффекты [206]
      5. Влияние растворителя [206]
    Г. Величина кинетических изотопных эффектов [207]
      1. Асимметричные переходные состояния [207]
      2. Роль деформационных колебаний [209]
      3. Нелинейные переходные состояния [210]
      4. В переходном состоянии протон не находится на вершине энергетического максимума [210]
      5. Вторичные изотопные эффекты [213]
    Д. Общие выводы о изотопных эффектах водорода в химических реакциях [216]
    Е. Изотопные эффекты в ферментативных реакциях [217]
      1. Влияние изотопного замещения на максимальную скорость реакции [217]
      2. Влияние изотопного замещения на константу Михаэлиса [220]
    Литература [221]
  Глава 6. Напряжения, деформации и конформационные изменения [224]
    A. Катализ реакций замещения [224]
    Б. Проявление специфичности ферментов в максимальных скоростях [228]
      1. Теория индуцированного соответствия [229]
      2. Гипотеза непродуктивного связывания [11—16] [230]
      3. Теория напряжения или деформации [232]
    B. Некоторые приложения теории напряжения [233]
      1. Эстераза и химотрипсин [233]
      2. Трипсин [235]
      3. 2-Кето-3-деаокси-6-фосфоглюканоальдолаза [235]
      4. Ингибирование аналогами переходного состояния [236]
      5. Активация косубстратами [237]
      6. Лизоцим [238]
      7. Химические реакции [240]
    Г. Скорости конформационного изменения [242]
    Д. Обратимость [244]
    Е. Энтропия, энтальпия и свободная энергия [245]
    Ж. Осциллирующие ферменты [248]
    3. Механизмы контроля и аллостерические ферменты [70] [249]
    Литература [251]
ЧАСТЬ ВТОРАЯ. СИЛЫ, ДЕЙСТВУЮЩИЕ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ [253]
  Глава 6. Водородная связь [254]
    A. Доказательства образования водородной связи в водном растворе [254]
      1. Эффекты ускорения реакций [254]
      2. Межмолекулярная водородная связь [255]
      3. Внутримолекулярная водородная связь [256]
      4. Белки, пептиды и мочевина [260]
    Б. Свойства водородной связи [264]
    B. Модели водородной связи [269]
    Литература [273]
  Глава 7. Электростатические взаимодействия [274]
    А. Макроскопические проявления ионных взаимодействий [274]
      1. Связывание ионов [274]
      2. Концентрированные растворы солей [278]
    Б. Теоретическая интерпретация [282]
      1. Прямые ионные взаимодействия [282]
      2. Концентрированные растворы солей [290]
    Литература [301]
  Глава 8. Гидрофобные взаимодействия [303]
    А. Примеры [304]
      1. Взаимодействия ионов [304]
      2. Основания нуклеиновых кислот [305]
      3. Влияние на скорости реакций [306]
      4. Оценка величины гидрофобных сил [307]
      5. Мицеллы [309]
      6. Клатраты, или соединения включения [312]
    Б. Теоретическая интерпретация [314]
      1. Дисперсионные силы Ван-дер-Ваальса—Лондона [314]
      2. Гидрофобное связывание [318]
    Литература [329]
  Глава 9. Донорно-акцепторные взаимодействия и комплексы с переносом заряда [332]
    A. Макроскопические проявления взаимодействий [332]
    Б. Классические КПЗ в спектроскопии [334]
    B. Родственные явления и длинные электронодефицитные связи [339]
    Г. Неспаренные электроны и радикалы [342]
    Д. Донорно-акцепторные взаимодействия и перенос заряда в биохимии; флавиновые комплексы [345]
    Литература [347]
ЧАСТЬ ТРЕТЬЯ [349]
  Глава 10. Реакции карбонильной и ацильной групп [349]
    А. Методы установления механизма [349]
      1. Тетраэдрические промежуточные соединения и скорость определяющая стадия [351]
      2. Смена скорость определяющей стадии с изменением рН [354]
      3. Смена скорость определяющей стадии при изменении концентрации общеосновного и общекислотного катализатора [358]
      4. Смена скорость определяющей стадии при изменении структуры реагентов [360]
      5. Распад промежуточного продукта, возникающего после скорость определяющей стадии по ряду направлений [364]
    Б. Специфические реакции [366]
      1. (?)С=О и RNH2 [367]
      2. (?)С=О и RОН [371]
      3. (?)С=О и RSH [372]
      4. (?)С=О и НС(?) [374]
      5. (?)C=N— и RNH2 [377]
      6. (?)C=N— и НС(?) [378]
      7. (формула) [379]
      8. (формула) [385]
      9. (формула) [389]
      10. (формула) [398]
      11. (формула) [401]
      12. (формула) [406]
      13. (формула) [408]
    Таблица рассмотренных механизмов [410]
    Литература [414]
ЧАСТЬ ЧЕТВЕРТАЯ [417]
  Глава 11. Практическая кинетика [417]
    A. Скорости, константы скорости и порядок реакции [418]
      1. Реакции первого порядка [418]
      2. Завершение реакции [420]
      3. Реакции второго порядка [422]
      4. Начальные скорости [423]
      5. Порядок реакции [424]
    Б. Использование констант скоростей псевдопервого порядка [425]
      1. Параллельные реакции первого порядка [425]
      2. Нелинейная зависимость (?) от концентрации другого реагента [427]
      3. Влияние рН и ионизация реагентов [430]
      4. Солевые эффекты и влияние растворителей [435]
      5. Обратимые реакции [435]
      6. Изотопный обмен при равновесии [437]
    B. Уравнения стационарной скорости [437]
      1. Ингибированпе первым продуктом в двухстадийной реакции [442]
    Г. Приложения теории переходного состояния [443]
      1. Термодинамические активационные параметры [447]
      2. Основные правила интерпретации механизмов [451]
Литература [452]
Предметный указатель [454]
Формат: djvu
Размер:4236294 байт
Язык:RUS
Рейтинг: 179 Рейтинг
Открыть: