Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды

Автор(ы):Энтелис С. Г., Тигер Р. П.
20.07.2023
Год изд.:1973
Описание: В монографии обобщен большой фактический материал о влиянии среды на кинетику многочисленных реакций с участием нейтральных молекул, ионов и радикалов. Основное внимание уделено количественному учету и прогнозированию влияния среды на скорость реакций. Рассмотрена применимость некоторых классических и современных теорий химической кинетики к описанию закономерностей жидкофазных процессов. Подробно обсуждены физические модели межмолекулярного взаимодействия, диффузия частиц в растворе, сольватация реагентов и переходного комплекса, роль структуры жидкости и другие вопросы. Книга предназначена для научных сотрудников: физико-химиков и химиков-органиков, занимающихся исследованием реакций, протекающих в жидкой фазе. Студентам и аспирантам книга может служить дополнительным пособием при изучении курса химической кинетики.
Оглавление:
Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды — обложка книги. Обложка книги.
Предисловие [7]
Предисловие авторов [9]
Введение [11]
ЧАСТЬ ПЕРВАЯ. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО УЧЕТА ВЛИЯНИЯ СРЕДЫ НА СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯ.
  Глава I. Роль диффузии и частоты столкновений в кинетике жидкофазных реакций [17]
    §1. Количественная оценка роли диффузии в кинетике химических реакций [19]
      Реакция между двумя частицами в отсутствие дальнодействующих сил [19]
      Реакция между двумя частицами при наличии дальнодействующих сил [22]
    §2. Структура жидкости [25]
    §3. Химическая реакция как превращение диффузионной пары реагирующих частиц [33]
      Равновесная концентрация диффузионных пар [35]
      Число соударений между частицами, входящими в диффузионную пару, и константа скорости реакции [38]
    Литература [41]
  Глава II. Взаимодействия между частицами в растворе [43]
    §1. Электростатические взаимодействия [общее рассмотрение) [45]
    §2. Парные электростатические взаимодействия [51]
      Взаимодействие двух ионов [51]
      Взаимодействие иона с диполем [52]
      Взаимодействие двух жестких диполей [ориентационное взаимодействие) [54]
      Взаимодействие иона и постоянного диполя с индуцированным-диполем (индукционное взаимодействие) [57]
    §3. Электростатические взаимодействия частиц с растворителем [58]
      Свободная энергия иона в среде электролита [59]
      Развитие представлений о среде как диэлектрическом континууме [66]
    §4. Дисперсионные взаимодействия [68]
      Влияние растворителя на парные дисперсионные взаимодействия [69]
      Энергия дисперсионного взаимодействия растворенной частицы со средой [74]
    §5. Водородная связь [75]
    §6. Донорно-акцепторные комплексы в растворе [80]
    Литература [84]
  Глава III. Сольватация ионов и молекул в растворе [87]
    §1. Сольватация и гидратация ионов [88]
      Теплоты сольватации и гидратации солей [89]
      Теплоты сольватации и гидратации ионов [90]
      Числа сольватации и гидратации ионов [92]
      Строение гидратной оболочки и обмен ближайших к иону молекул воды [95]
    §2. Теоретические расчеты энергии сольватации ионов [99]
      Уравнение Борна [99]
      Диэлектрическая проницаемость среды вблизи иона [100]
      О радиусах ионов в растворе [103]
      Усовершенствование теории Борна [106]
      Комбинированные методы расчета [108]
    §3. Сольватация в неводных средах [116]
      Характерные особенности процесса диссоциации в неводных растворах [116]
      Рассмотрение процесса диссоциации и образования ионных пар с позиций электростатической теории [117]
    §4. Сольватация и координация с растворителем. Избирательная специфическая сольватация катиона и аниона [124]
    §5. Сольватация сложных органических ионов. Ионы карбония [136]
    Литература [139]
  Глава IV. Теория переходного состояния в применении к жидкофазным реакциям [143]
    §1. Основные представления теории абсолютных скоростей реакций [143]
    §2. Вывод основного уравнения теории абсолютных скоростей реакций [145]
    §3. Поверхность свободной энергии химической реакции [148]
    §4. Применение уравнений теории переходного состояния к реакциям в жидкой фазе [151]
    §5. Сольватация активированного комплекса [154]
      Оценка термодинамических характеристик сольватации активированного комплекса по экспериментальным данным [155]
      Равновесная или неравновесная сольватация активированного комплекса? [159]
      Процесс активации в жидкой фазе и предварительная реорганизация сольватной оболочки [166]
    §6. Теория активированного комплекса и учет образования диффузионных пар [177]
    §7. Новые представления в теории химических реакций в полярных средах [182]
    Литература [191]
  Глава V. Количественный учет влияния среды на скорость жидкофазной реакции. Физические модели [194]
    §1. Простейшие электростатические модели реакции двух ионов [196]
    §2. Электростатические модели, учитывающие характер распределения зарядов в реагирующих частицах [206]
      Модель Кирквуда [208]
      Модель Лейдлера и Ландскронера [210]
      Модель и метод Хироми [212]
    §3. Применение электростатических представлений при рассмотрении кинетических и активационных параметров реакции [219]
      Расчеты энтропии и энергии активации [220]
      Электростатическая составляющая энергии активации [222]
    §4. Примеры использования электростатических моделей при изучении реакций разных типов [223]
      Реакция двух диполей [223]
      Реакция иона с диполем [228]
      Мономолекулярное превращение полярной молекулы [234]
      Реакция двух ионов [236]
    §5. Использование теории регулярных растворов при учете влияния среды на скорость взаимодействия неполярных реагентов [238]
    §6. Влияние давления на скорость реакций в жидкой фазе. Структурные и сольватационные эффекты [242]
    Литература [253]
ЧАСТЬ ВТОРАЯ. КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ СООТНОШЕНИЯ И ВЛИЯНИЕ СРЕДЫ НА КИНЕТИКУ РЕАКЦИЙ РАЗЛИЧНЫХ ТИПОВ.
  Глава VI. Количественный учет влияния среды с помощью полуэмпирических корреляционных уравнений [255]
    §1. Уравнение Уинстейна - Грюнвальда [256]
    §2. Эмпирические меры полярности растворителя Z и Et [261]
    §3. Другие корреляционные соотношения и параметры [264]
    Литература [282]
  Глава VII. Влияние растворителя на зависимость реакционной способности соединений от их строения [285]
    §1. Уравнение Гаммета. Принцип линейности свободных энергий [285]
    §2. Интерпретация а-констант заместителей. Влияние растворителя [288]
    §3. Константа р как критерий механизма реакции [302]
    §4. Зависимость р от полярности среды и химической природы растворителя [308]
    Литература [315]
  Глава VIII. Гетеролитические реакции [317]
    §1. Сольволиз алкилгалогенидов [317]
    §2. Образование четвертичных аммониевых солей [реакция Меншуткина) [325]
    §3. Нуклеофильное замещение при карбонильном атоме углерода [332]
      Гидролиз и алкоголиз хлорангидридов карбоновых кислот [332]
      Ацилирование аминов [340]
    §4. Нуклеофильное присоединение [реакции изоцианатов со спиртами) [342]
    §5. Акты одноэлектронного переноса в механизме гетеролитических реакций [346]
    Литература [348]
  Глава IX. Гемолитические реакции [352]
    §1. Влияние полярности среды на скорость гомолитических реакций [352]
    §2. Сольватация радикалов в жидкой фазе [357]
    §3. Роль комплексообразования реагентов с растворителем в кинетике радикальных реакций [364]
    Литература [373]
  Глава X. Реакции полимеризации и поликонденсации [375]
    §1. Радикальная полимеризация [376]
    §2. Ионная полимеризация [383]
    §3. Поликонденсация [394]
    Литература [398]
Дополнительная литература за 1970-71 г. [400]
Предметный указатель [412]
Формат: djvu + ocr
Размер:55790552 байт
Язык:РУС
Рейтинг: 75 Рейтинг
Открыть: Ссылка (RU)