Катализ в С1-химии

Автор(ы):Кайм В.
06.10.2007
Год изд.:1987
Описание: Курс лекций, прочитанных ведущими специалистами на семинаре, организованном ЕЭСи, посвященном актуальной проблеме использования соединений с одним углеродным атомом (СН4, СО, СО2) для улучшения моторных топлив и органических продуктов не на основе нефтяного сырья. Рассмотрены механизмы реакций, использование гомогенных металлокомплексных катализаторов, вопросы промышленного использования. Рассчитана на научных и инженерно-технических работников, специализирующихся в области углехимии и синтеза органических веществ. Прислал: I. Krukovsky.
Оглавление: Предисловие редактора перевода [5]
Предисловие редактора-составителя [13]
Введение [14]
Глава I. Гомогенное гидрирование оксида углерода (В. Кайм) [18]
  I. 1. Стехиометрическое восстановление оксида углерода (модельные реакции) [18]
    I. 1.1. Координация СО [19]
    I. 1.2. Активация СО (разрыв связен и образование связи С—Н) [21]
      I. 1.2.1. Активация СО через формильные комплексы [25]
      I. 1.2.2. Активация СО через гидроксиметильные и гидроксиметиленовые интермедиаты [27]
      I. 1.2.3. Активация СО через карбидные, карбиновые и карбеповые интермедиаты [28]
    I. 1.3. Образование соединений С1+ (продуктов роста) [31]
      I. 1.3.1. Реакции роста тсрез интермедиаты со связями М—С—С [31]
      I. 1.3.2. Реакции роста через интермедиаты со связями М—О—С [36]
      I. 1.3.3. Образование альдегидов в качестве интермедиатоа [37]
  I. 2. Каталитическое гомогенное восстановление оксида углерода [38]
    I. 2.1. Реакции СО с восстановителями, отличными от молекулярного водорода [38]
    I. 2.2. Прямое восстановлен не СО водородом [41]
Глава II. Синтез Фишера—Тропша (М. Репер) [46]
  II. 1. Введение [46]
  II. 2. История развития гетерогенного гидрирования оксида углерода [48]
  II. 3. Техническое осуществление синтеза Фишера—Тропша [50]
    II. 3.1. Типы промышленных реакторов [50]
    II. 3.2. Общая структура промышленного производства [53]
  II. 4. Основные характеристики реакции Фишера—Тропша [55]
    II. 4.1. Стехиометрия [55]
    II. 4.2. Термодинамика [57]
    II. 4.3. Распределение продуктов по молекулярной массе [58]
    II. 4.4. Катализаторы [60]
      II. 4.4.1. Металлы-катализаторы [60]
      II. 4.4.2. Промоторы [61]
      II. 4.4.3. Носители [63]
      II. 4.4.4. Каталитические яды [63]
      II. 4.4.5. Приготовление, активации и эксплуатационные качества катализаторов [65]
    II. 4.5. Поверхностные соединения [70]
  II. 5. Управление селективностью процесса [75]
    II. 5.1. Контроль молекулярно-массового распределения [76]
    II. 5.2. Селективное получение алкенов [78]
    II. 5.3. Селективное получение спиртов [79]
  II. 6. Возможные механизмы реакций [81]
    II. 6.1. Карбидный механизм [82]
    II. 6.2. Гидроксикарбеновый механизм [84]
    II. 6.3. Механизмы, основанные на внедрении оксида углерода [86]
    II. 6.4. Оценка предполагаемых механизмов реакции [89]
  II. 7. Заключение [90]
Глава III. Метанол — исходное сырье для химических синтезов (В. Кайм) [91]
  III. 1. Механизм восстановления оксида углерода к метанол [92]
  III. 2. Использование метанола в будущем [95]
    III. 2.1. Метанол — сырье химической промышленности [96]
      III. 2.1.1. Базовые химические продукты из метанола [96]
        Алкены и арены [96]
        Получение чистого водорода [97]
        Получение чистого СО [97]
        Синтез стирола [98]
      III. 2.1.2. Промежуточные продукты органического синтеза из метанола [98]
        Уксусный ангидрид [99]
        Винилацетат [100]
        Этиленгликоль [101]
        Метилметакрилат [102]
        Метилформиат [102]
Глава IV. Гомологизация метанола (М. Репер, Г. Ловенич) [103]
  IV. 1. Введение [103]
    IV. 1.1. Общая характеристика реакции гомологизации [103]
    IV. 1.2. Потенциальные возможности гомологизации метанола [104]
  IV. 2. Гомологизация метанола, катализируемая кобальтом [105]
    IV. 2.1. История развития и последние достижения [105]
    IV. 2.2. Параметры, контролирующие реакцию гомологизации [107]
      IV. 2.2.1. Влияние состава катализатора [107]
        Природа кобальтового соединения [107]
        Промоторы [110]
        Лиганды [111]
        Дополнительные гидрирующие катализаторы [113]
      IV. 2.2.2. Влияние условий проведения реакции [115]
        Растворители [115]
        Отношение СО/Н2 [115]
        Давление синтез-газа [116]
        Температура реакции [117]
        Продолжительность реакции [117]
    IV. 2.3. Возможные механизмы реакции [117]
      IV. 2.3.1. Пепромотированные кобальтовые катализаторы [117]
      IV. 2.3.2. Кобальтовые катализаторы, промотированные йодом [120]
      IV. 2.3.3. Гидрирование ацетальдегида в этанол [123]
      IV. 2.3.4. Образование побочных продуктов [124]
  IV. 3. Другие металлические катализаторы [124]
    IV. 3.1. Железные катализаторы [124]
    IV. 3.2. Рутениевые катализаторы [125]
    IV. 3.3. Родиевые катализаторы [126]
  IV. 4. Заключение [127]
Глава V. Реакции гидроформилирования и нарбонилирования (Р. Уго) [128]
  V. 1. Гидроформилирование и карбонилирование ненасыщенных органических соединений [128]
    V. 1.1. Введение [128]
    V. 1.2. Химия синтеза Ренпе [130]
      V. 1.2.1. Карбонилирование алкинов [132]
      V. 1.2.2. Карбонилирование алкенов [134]
    V. 1.3. Гидроформилирование [135]
      V. 1.3.1. Немодифинированные кобальткарбонильные системы [136]
      V. 1.3.2. Кобальткарбонильные системы, модифицированные фосфинами [138]
      V. 1.3.3. Родиевые катализаторы [140]
    V. 1.4. Общие представления о механизме процессов [142]
    V. 1.5. Карбонилирование в кислой среде [147]
  V. 2. Окислительное карбонилирование [148]
    V. 2.1. Введение [148]
    V. 2.2. Синтез оксалатов [150]
    V. 2.3. Синтез акрилатов и родственных производных [155]
    V. 2.4. Синтез карбонатов [157]
Глава VI. Активация диоксида углерода путем координации в комплексах переходных металлов (А. Бэр) [158]
  VI. 1. Введение [159]
  VI. 2. Внедрение диоксида углерода в комплексы переходных металлов [160]
    VI. 2.1. Внедрение в связи М—С [161]
    VI. 2.2. Внедрение в связи М—Н [165]
    VI. 2.3. Внедрение в связи М—О [568]
    VI. 2.4. Внедрение в связи М—N [170]
  VI. 3. Синтезы с участием диоксида углерода, катализируемые переходными металлами [172]
    VI. 3.1. Реакции С02 с водородом и другими реагентами [173]
    VI. 3.2. Реакции С02 с ненасыщенными углеводородами [179]
      VI. 3.2.1. Алкины [180]
      VI. 3.2.2. Алкены [182]
      VI. 3.2.3. Диены [182]
      VI. 3.2.4. Метиленциклопропаны [185]
    VI. 3.3. Реакции СО2 с напряженными гетероциклами [186]
  VI. 4. Деоксигенировапие диоксида углерода [190]
  VI. 5. Димеризация диоксида углерода [193]
  VI. 6. Диоксид углерода как сокатализатор в гомогенном катализе [195]
    VI. 6.1. Димеризация [195]
    VI. 6.2. Теломеризация [196]
    VI. 6.3. Метатезис [196]
    VI. 6.4. Гидроформилирование [197]
    VI. 6.5. Полимеризация [197]
  VI. 7. Заключение [197]
Глава VII. Гидроцианирование (А. Дж. Губерт, Э. Пуэнтес) [198]
  VII. 1. Введение [198]
    VII. 1.1. Применение HCN и его производных [198]
    VII. 1.2. Получение HCN [200]
    VII. 1.3. Свойства HCN [201]
    VII. 1.4. Способы координации HCN [201]
  VII. 2. Присоединение циановодорода по кратным связям [202]
    VII. 2.1. Гидроцианирование ненасыщенных углеводородов [202]
      VII. 2.1.1. Гидроцианирование ацетилена [202]
      VII. 2.1.2. Гидроцианирование алкенов [204]
        Активация ITCN солями меди [208]
        Селективность гидроцианирования [208]
        Оксицианирование алкенов [209]
        Реакция с 1,4-бутендиолом [210]
        Реакция дициана с углеводородами [210]
      VII. 2.1.3. Синтез изонитрилов путем гидроцианиронания [210]
    VII. 2.2. Гидроцианирование алкенов, содержащих функциональные группы [211]
    VII. 2.3. Гидроцианирование двойных связей С=0 и C=N [212]
  VII. 3. Другие применения HCN в органической химии [214]
    VII. 3.1. Химия дициана [214]
    VII. 3.2. Синтез оксамида [215]
    VII. 3.3. Циклотримеризация HCN и его производных [216]
    VII. 3.4. Полимеризация HCN [216]
    VII. 3.5. Синтез формамидов [218]
    VII. 3.6. Окисление и гидрирование HCN [218]
  VII. 4. Действие HCN на организм человека и проблема безопасности [219]
Глава VIII. Метан (А. Дж. Губерт) [220]
  VIII. 1. Метан [220]
    VIII. 1.1. Использование метана в промышленности и химических синтезах [220]
      VIII. 1.1.1. Синтез-газ [220]
      VIII. 1.1.2. Галогенирование метана [221]
      VIII. 1.1.3. Производство цианистоводородной кислоты [222]
      VIII. 1.1.4. Производство ацетилена [223]
      VIII. 1.1.5. Отдельные реакции [223]
        Синтез нитрилов [223]
        Прямой синтез метанола и формальдегида [224]
        Карбоксилирование метана [224]
        Получение сероуглерода [224]
        Другие реакции [225]
    VIII. 1.2. Активация метана [227]
      VIII. 1.2.1. Активация метана растворимыми комплексами металлов [227]
      VIII. 1.2.2. Активация метана сверхкислотами [230]
    VIII. 1.3. Метан в природе [231]
  VIII. 2. Алканы [231]
    VIII. 2.1. Активация алканов комплексами металлов [231]
    VIII. 2.2. Активация алканов на поверхности металлов [232]
    VIII. 2.3. Активация алканов ионами металлов в окислительно-восстановительных процессах [233]
    VIII. 2.4. Активация алканов металлоэнзимами [233]
Глава IX. Карбены (А. Дж. Губерт) [235]
  IX. 1. Введение [235]
  IX. 2. Строение карбенов [236]
  IX. 3. Реакционная способность карбенов [237]
  IX. 4. Регноселективность карбенов [239]
  IX. 5. Относительная стабильность спиновых состояний [240]
  IX. 6. Генерирование карбенов [240]
  IX. 7. Карбеновые комплексы металлов [241]
  IX. 8. Структура карбеновых комплексов [241]
  IX. 9. Карбены в тонком органическом синтезе [244]
    IX. 9.1. Циклоприсоединение карбенов [244]
    IX. 9.2. Внедрение карбонов [246]
    IX. 9.3. Реакции расширения кольца и раскрытия циклов [248]
    IX. 9.4. Перегруппировки карбенов [249]
    IX. 9.5. 1,3-Диполярное присоединение [250]
  IX. 10. Комплексы карбенов в тонком органическом синтезе [251]
  IX. 11. Механизмы катализа медью [253]
  IX. 12. Катализ другими металлами [254]
  IX. 13. Применение и синтезах комплексов металлов VIII группы [256]
  IX. 14. Комплексы карбенов и промышленных процессах [257]
    IX. 14.1. Метатезис алкенов [257]
    IX. 14.2. Активация углеводородов [259]
      IX. 14.2.1. Дейтероводородный обмен в метане [259]
      IX. 14.2.2. Гидрогенолиз алканов [259]
      IX. 14.2.3. Изомеризация алканов [260]
    IX. 14.3. Карбоны и реакциях Фишера—Тропша [260]
      IX. 14.3.1. Комплексы с метиленом [261]
      IX. 14.3.2. Алкилиденовые комплексы [262]
      IX. 14.3.3. Оксикарбеновые комплексы [263]
      IX. 14.3.4. Гидроксикарбены [264]
Библиографический список [266]
Формат: djvu
Размер:8925739 байт
Язык:РУС
Рейтинг: 231 Рейтинг
Открыть: