Главная → Книги → Химия → Катализ

Автор(ы):	Кайм В. 06.10.2007
Год изд.:	1987
Описание:	Курс лекций, прочитанных ведущими специалистами на семинаре, организованном ЕЭСи, посвященном актуальной проблеме использования соединений с одним углеродным атомом (СН4, СО, СО2) для улучшения моторных топлив и органических продуктов не на основе нефтяного сырья. Рассмотрены механизмы реакций, использование гомогенных металлокомплексных катализаторов, вопросы промышленного использования. Рассчитана на научных и инженерно-технических работников, специализирующихся в области углехимии и синтеза органических веществ. Прислал: I. Krukovsky.
Оглавление:	Предисловие редактора перевода [5] Предисловие редактора-составителя [13] Введение [14] Глава I. Гомогенное гидрирование оксида углерода (В. Кайм) [18]   I. 1. Стехиометрическое восстановление оксида углерода (модельные реакции) [18]     I. 1.1. Координация СО [19]     I. 1.2. Активация СО (разрыв связен и образование связи С—Н) [21]       I. 1.2.1. Активация СО через формильные комплексы [25]       I. 1.2.2. Активация СО через гидроксиметильные и гидроксиметиленовые интермедиаты [27]       I. 1.2.3. Активация СО через карбидные, карбиновые и карбеповые интермедиаты [28]     I. 1.3. Образование соединений С1+ (продуктов роста) [31]       I. 1.3.1. Реакции роста тсрез интермедиаты со связями М—С—С [31]       I. 1.3.2. Реакции роста через интермедиаты со связями М—О—С [36]       I. 1.3.3. Образование альдегидов в качестве интермедиатоа [37]   I. 2. Каталитическое гомогенное восстановление оксида углерода [38]     I. 2.1. Реакции СО с восстановителями, отличными от молекулярного водорода [38]     I. 2.2. Прямое восстановлен не СО водородом [41] Глава II. Синтез Фишера—Тропша (М. Репер) [46]   II. 1. Введение [46]   II. 2. История развития гетерогенного гидрирования оксида углерода [48]   II. 3. Техническое осуществление синтеза Фишера—Тропша [50]     II. 3.1. Типы промышленных реакторов [50]     II. 3.2. Общая структура промышленного производства [53]   II. 4. Основные характеристики реакции Фишера—Тропша [55]     II. 4.1. Стехиометрия [55]     II. 4.2. Термодинамика [57]     II. 4.3. Распределение продуктов по молекулярной массе [58]     II. 4.4. Катализаторы [60]       II. 4.4.1. Металлы-катализаторы [60]       II. 4.4.2. Промоторы [61]       II. 4.4.3. Носители [63]       II. 4.4.4. Каталитические яды [63]       II. 4.4.5. Приготовление, активации и эксплуатационные качества катализаторов [65]     II. 4.5. Поверхностные соединения [70]   II. 5. Управление селективностью процесса [75]     II. 5.1. Контроль молекулярно-массового распределения [76]     II. 5.2. Селективное получение алкенов [78]     II. 5.3. Селективное получение спиртов [79]   II. 6. Возможные механизмы реакций [81]     II. 6.1. Карбидный механизм [82]     II. 6.2. Гидроксикарбеновый механизм [84]     II. 6.3. Механизмы, основанные на внедрении оксида углерода [86]     II. 6.4. Оценка предполагаемых механизмов реакции [89]   II. 7. Заключение [90] Глава III. Метанол — исходное сырье для химических синтезов (В. Кайм) [91]   III. 1. Механизм восстановления оксида углерода к метанол [92]   III. 2. Использование метанола в будущем [95]     III. 2.1. Метанол — сырье химической промышленности [96]       III. 2.1.1. Базовые химические продукты из метанола [96]         Алкены и арены [96]         Получение чистого водорода [97]         Получение чистого СО [97]         Синтез стирола [98]       III. 2.1.2. Промежуточные продукты органического синтеза из метанола [98]         Уксусный ангидрид [99]         Винилацетат [100]         Этиленгликоль [101]         Метилметакрилат [102]         Метилформиат [102] Глава IV. Гомологизация метанола (М. Репер, Г. Ловенич) [103]   IV. 1. Введение [103]     IV. 1.1. Общая характеристика реакции гомологизации [103]     IV. 1.2. Потенциальные возможности гомологизации метанола [104]   IV. 2. Гомологизация метанола, катализируемая кобальтом [105]     IV. 2.1. История развития и последние достижения [105]     IV. 2.2. Параметры, контролирующие реакцию гомологизации [107]       IV. 2.2.1. Влияние состава катализатора [107]         Природа кобальтового соединения [107]         Промоторы [110]         Лиганды [111]         Дополнительные гидрирующие катализаторы [113]       IV. 2.2.2. Влияние условий проведения реакции [115]         Растворители [115]         Отношение СО/Н2 [115]         Давление синтез-газа [116]         Температура реакции [117]         Продолжительность реакции [117]     IV. 2.3. Возможные механизмы реакции [117]       IV. 2.3.1. Пепромотированные кобальтовые катализаторы [117]       IV. 2.3.2. Кобальтовые катализаторы, промотированные йодом [120]       IV. 2.3.3. Гидрирование ацетальдегида в этанол [123]       IV. 2.3.4. Образование побочных продуктов [124]   IV. 3. Другие металлические катализаторы [124]     IV. 3.1. Железные катализаторы [124]     IV. 3.2. Рутениевые катализаторы [125]     IV. 3.3. Родиевые катализаторы [126]   IV. 4. Заключение [127] Глава V. Реакции гидроформилирования и нарбонилирования (Р. Уго) [128]   V. 1. Гидроформилирование и карбонилирование ненасыщенных органических соединений [128]     V. 1.1. Введение [128]     V. 1.2. Химия синтеза Ренпе [130]       V. 1.2.1. Карбонилирование алкинов [132]       V. 1.2.2. Карбонилирование алкенов [134]     V. 1.3. Гидроформилирование [135]       V. 1.3.1. Немодифинированные кобальткарбонильные системы [136]       V. 1.3.2. Кобальткарбонильные системы, модифицированные фосфинами [138]       V. 1.3.3. Родиевые катализаторы [140]     V. 1.4. Общие представления о механизме процессов [142]     V. 1.5. Карбонилирование в кислой среде [147]   V. 2. Окислительное карбонилирование [148]     V. 2.1. Введение [148]     V. 2.2. Синтез оксалатов [150]     V. 2.3. Синтез акрилатов и родственных производных [155]     V. 2.4. Синтез карбонатов [157] Глава VI. Активация диоксида углерода путем координации в комплексах переходных металлов (А. Бэр) [158]   VI. 1. Введение [159]   VI. 2. Внедрение диоксида углерода в комплексы переходных металлов [160]     VI. 2.1. Внедрение в связи М—С [161]     VI. 2.2. Внедрение в связи М—Н [165]     VI. 2.3. Внедрение в связи М—О [568]     VI. 2.4. Внедрение в связи М—N [170]   VI. 3. Синтезы с участием диоксида углерода, катализируемые переходными металлами [172]     VI. 3.1. Реакции С02 с водородом и другими реагентами [173]     VI. 3.2. Реакции С02 с ненасыщенными углеводородами [179]       VI. 3.2.1. Алкины [180]       VI. 3.2.2. Алкены [182]       VI. 3.2.3. Диены [182]       VI. 3.2.4. Метиленциклопропаны [185]     VI. 3.3. Реакции СО2 с напряженными гетероциклами [186]   VI. 4. Деоксигенировапие диоксида углерода [190]   VI. 5. Димеризация диоксида углерода [193]   VI. 6. Диоксид углерода как сокатализатор в гомогенном катализе [195]     VI. 6.1. Димеризация [195]     VI. 6.2. Теломеризация [196]     VI. 6.3. Метатезис [196]     VI. 6.4. Гидроформилирование [197]     VI. 6.5. Полимеризация [197]   VI. 7. Заключение [197] Глава VII. Гидроцианирование (А. Дж. Губерт, Э. Пуэнтес) [198]   VII. 1. Введение [198]     VII. 1.1. Применение HCN и его производных [198]     VII. 1.2. Получение HCN [200]     VII. 1.3. Свойства HCN [201]     VII. 1.4. Способы координации HCN [201]   VII. 2. Присоединение циановодорода по кратным связям [202]     VII. 2.1. Гидроцианирование ненасыщенных углеводородов [202]       VII. 2.1.1. Гидроцианирование ацетилена [202]       VII. 2.1.2. Гидроцианирование алкенов [204]         Активация ITCN солями меди [208]         Селективность гидроцианирования [208]         Оксицианирование алкенов [209]         Реакция с 1,4-бутендиолом [210]         Реакция дициана с углеводородами [210]       VII. 2.1.3. Синтез изонитрилов путем гидроцианиронания [210]     VII. 2.2. Гидроцианирование алкенов, содержащих функциональные группы [211]     VII. 2.3. Гидроцианирование двойных связей С=0 и C=N [212]   VII. 3. Другие применения HCN в органической химии [214]     VII. 3.1. Химия дициана [214]     VII. 3.2. Синтез оксамида [215]     VII. 3.3. Циклотримеризация HCN и его производных [216]     VII. 3.4. Полимеризация HCN [216]     VII. 3.5. Синтез формамидов [218]     VII. 3.6. Окисление и гидрирование HCN [218]   VII. 4. Действие HCN на организм человека и проблема безопасности [219] Глава VIII. Метан (А. Дж. Губерт) [220]   VIII. 1. Метан [220]     VIII. 1.1. Использование метана в промышленности и химических синтезах [220]       VIII. 1.1.1. Синтез-газ [220]       VIII. 1.1.2. Галогенирование метана [221]       VIII. 1.1.3. Производство цианистоводородной кислоты [222]       VIII. 1.1.4. Производство ацетилена [223]       VIII. 1.1.5. Отдельные реакции [223]         Синтез нитрилов [223]         Прямой синтез метанола и формальдегида [224]         Карбоксилирование метана [224]         Получение сероуглерода [224]         Другие реакции [225]     VIII. 1.2. Активация метана [227]       VIII. 1.2.1. Активация метана растворимыми комплексами металлов [227]       VIII. 1.2.2. Активация метана сверхкислотами [230]     VIII. 1.3. Метан в природе [231]   VIII. 2. Алканы [231]     VIII. 2.1. Активация алканов комплексами металлов [231]     VIII. 2.2. Активация алканов на поверхности металлов [232]     VIII. 2.3. Активация алканов ионами металлов в окислительно-восстановительных процессах [233]     VIII. 2.4. Активация алканов металлоэнзимами [233] Глава IX. Карбены (А. Дж. Губерт) [235]   IX. 1. Введение [235]   IX. 2. Строение карбенов [236]   IX. 3. Реакционная способность карбенов [237]   IX. 4. Регноселективность карбенов [239]   IX. 5. Относительная стабильность спиновых состояний [240]   IX. 6. Генерирование карбенов [240]   IX. 7. Карбеновые комплексы металлов [241]   IX. 8. Структура карбеновых комплексов [241]   IX. 9. Карбены в тонком органическом синтезе [244]     IX. 9.1. Циклоприсоединение карбенов [244]     IX. 9.2. Внедрение карбонов [246]     IX. 9.3. Реакции расширения кольца и раскрытия циклов [248]     IX. 9.4. Перегруппировки карбенов [249]     IX. 9.5. 1,3-Диполярное присоединение [250]   IX. 10. Комплексы карбенов в тонком органическом синтезе [251]   IX. 11. Механизмы катализа медью [253]   IX. 12. Катализ другими металлами [254]   IX. 13. Применение и синтезах комплексов металлов VIII группы [256]   IX. 14. Комплексы карбенов и промышленных процессах [257]     IX. 14.1. Метатезис алкенов [257]     IX. 14.2. Активация углеводородов [259]       IX. 14.2.1. Дейтероводородный обмен в метане [259]       IX. 14.2.2. Гидрогенолиз алканов [259]       IX. 14.2.3. Изомеризация алканов [260]     IX. 14.3. Карбоны и реакциях Фишера—Тропша [260]       IX. 14.3.1. Комплексы с метиленом [261]       IX. 14.3.2. Алкилиденовые комплексы [262]       IX. 14.3.3. Оксикарбеновые комплексы [263]       IX. 14.3.4. Гидроксикарбены [264] Библиографический список [266]
Формат:	djvu
Размер:	8925739 байт
Язык:	РУС
Рейтинг:	253

Открыть:	Ссылка (RU)