Органические синтезы. Часть 1

Автор(ы):Бюлер К., Пирсон Д.
06.10.2007
Год изд.:1973
Описание: Книгу следует рассматривать как очень удачное дополнение к пятитомному изданию Л. Физера и М. Физер «Реагенты для органического синтеза», на которое авторы часто ссылаются. В ней описаны главные методы синтеза основных классов органических соединений, причем авторы исключили старые и ставшие привычными методики, заменив их новыми и мало распространенными, но эффективными. Книга предназначена для всех органиков-экспериментаторов, — работников научно-исследовательских и заводских лабораторий, которым она позволит сэкономить десятки тысяч часов, затрачиваемых на подбор литературы для осуществления иногда простых синтезов; ею будут широко пользоваться также преподаватели, аспиранты и студенты химических вузов.
Оглавление:
Органические синтезы. Часть 1 — обложка книги.
Предисловие [5]
Предисловие автора [7]
Глава 1. Алканы, циклоалканы и арены [9]
  А. Восстановление [10]
    1. Из альдегидов и кетонов [10]
    2. Из спиртов или фенолов [14]
    3. Из галогенидов [16]
    4. Из третичных аминов или четвертичных солей аммония [18]
    5. Из алкенов и аренов [19]
    6. Из хинонов [23]
    7. Из тиоспиртов и сульфидов [24]
    8. Из солей диазония (дезаминирование) [25]
    9. Из алкоголятон [27]
    10. Из углеводородов [27]
  Б.Методы с использованием металлоорганических соединений [31]
    1. Гидролиз [31]
    2. Кондевсация с галогенидами [32]
    3. Ковденсация арилгалогенидов (по Ульману) [37]
  В. Нуклеофильвые реакции [39]
    1. Из алкенов [39]
    2. Из алкенов и карбанионов [41]
    3. Из флуорена и алкоголятов натрия [42]
    4. Из альдолей [42]
    5. Из аревов и карбанионов [43]
  Г. Алкилвровавие по Фриделю—Крафтсу и родственные реакции [44]
    1. Из аренов и алкилирующих агентов [44]
    2. Из ароматических кетонов (циклизация) [51]
    3. Перегруппировка углеводородов (изомеризация) [53]
    4. Из алканов и алкенов [54]
    5. Перегруппировка алкилбензолов (реакция Якобсена) [56]
    6. Из сульфокислот [57]
    7. Из углеводородов дегидрогевизационным сочетанием [58]
  Д. Дегидрирование гидроароматических углеводородов [62]
  Е. Декарбоксилирование [65]
    1. Из кислот [65]
    2. Из аддуктон с малеиновым ангидридом [66]
  Ж. Свободнорадикальвые реакций [68]
    1. Из аминов или диазосоединений сочетанием с ароматическим ядром (реакция Гомберга—Бахмана) [68]
    2. Из перекисей ароилов и перекисей кетонов [71]
    3. Из арилиодидов и углеводородов фотохимическим сочетанием [72]
    4. Из олефинов или из ароматических углеводородов при облучении [73]
    5. Декарбонилирование карбонильных соединений [76]
    6. Из карбенов (или металлоорганических промежуточных соединений) [77]
    7. Электролиз солей щелочных металлов и карбоновых кислот (реакция Кольбе) [80]
      Циклоприсоединение [82]
Глава 2. Алкены, циклоалкены и диены [85]
  А. Элиминирование [86]
    1. Из спиртов (дегидратация) [86]
    2. Из алкилгалогенидов (дегидрогалогенирование) [90]
    3. Из дигалогенидон (дегалогенирование) [96]
    4. Из галогензамещенных простых эфиров (реакция Боорда) [99]
    5. Из галогенгидридов [101]
    6. Из сложных эфиров [103]
    7. Из ксантогенатов (реакция Чугаева) [105]
    8. Из четвертичных гидроокисей аммония (реакция Гофмана) [107]
    9. Из (?)-диалкиламинокетонов и родственвых соединений [110]
    10. Из окисей аминов (реакция Коупа) [111]
    11. Из сульфоксидов, сульфонов, (?)-оксисульфинамидов и (?) оксифосфонамидов [112]
    12. Из 1,2-эпитиоалканов или окисей олефинов [116]
    13. Из простых эфиров [117]
    14. Из диазосоединений, тозилгидразонов и аналогичных соединений [117]
    15. Из литийзамещенных окисей олефинов (отщепление Li2О) и из векоторых анионов [119]
    16. Из алкильных производных бора [119]
  Б. Восставовление [125]
    1. Из ацетиленов [125]
    2. Из диенов [128]
    3. Из ароматических соединений (восставовление по Берчу) [128]
    4. Из бензоинов [129]
    5. Из кетонов (восстановление — отщепление по Кижнеру) [130]
    6. Из енаминов [131]
  В. Реакции присоедииения и сдваивания [133]
    1. Из олефинов при каталитическом действии кислот или катализаторов Циглера [133]
    2. Из 1,3-диенов и алкенов (реакция Дильса—Альдера) [138]
    3. Из олефинов и ацетилена (фотохимические реакции) [146]
    4. Из сопряженных непредельных систем (анионное присоединение) [149]
    5. Из металлоорганических соединений и тетрагалогенидов углерода [151]
    6. Из металлоорганических соединений и галоформа [152]
    7. Из металлоорганических соединений и непредельных галогенидов [152]
    8. Из виниловых реактивов Гриньяра [154]
  Г. Изомеризация и термические реакции [156]
    1. Из алкенов или подиалкенов [156]
    2. Из алкинов или диинов [161]
    3. Из соединений с малыми циклами [161]
    4. Из углеводородов (пиролиз) [162]
    5. Из углеводородов (дегидрировавие) [163]
  Д. Реакции конденсации [166]
    1. Из карбонильных соединений и циклопентадиенов (фульненов) [154]
    2. Из карбонильных соединений и фосфоранов (реакция Виттига) [166]
  Е. Декарбоксилирование, декарбонилирование и дегидроксилирование [168]
    1. Из непредельных кислот [169]
    2. Из непредельных кислот и солей диазония (реакция Меервейна) [170]
    3. Из янтарных кислот [171]
    4. Из хлор ангидридов кислот [172]
    5. Из циклобутандионов-1,3 [172]
    6. Из диолов через тионкарбонаты [173]
Глава 3. Алкины и краткие сведения об алленах и кумуленах [175]
  A. Элиминирование [175]
    1. Из дигалогенидов и нинилгалогенидов (дегидрогалогенирование) [175]
    2. Из (?)-хлорэфиров или виниловых эфиров [178]
    3. Из тетрагалогенидов или ацетилендигалогенидов (дегалогенирование) [179]
    4. Из дигидразонов и родственных соединений [180]
    5. Из четвертичных аммониевых оснований [184]
    6. Из олефинов [184]
    7. Из хлор ангидридов кислот и некоторых фосфоранов [185]
    8. Из некоторых серусодержащих соединений [186]
  Б. Нуклеофильные реакции [187]
    1. Из ацетиленовых солей и алкилирующих агентов [188]
    2. Из ацетиленовых солей и карбонильных соединений [190]
    3. Из ацетиленовых солей и галогенов, oртoэфирон или изоцианатов [192]
    4. Из ацетиленов, альдегидов и аминов (видоизмененная реакция Манниха) [192]
  B. Свободнорадикальные реакции и реакции циклоприсоедииения [194]
    1. Из ацетиленов (окислительное сдваивание, реакция Глазера) [194]
    2. Из ацетилена и цианистого водорода [195]
    3. Из циклооктатетраенов [196]
    4. Из пропаргилацетоацетатов [196]
  Г. Аллены и кумулены [197]
    1. Элиминирование [197]
    2. Изомеризация [198]
    3. Ноные методы [199]
    4. Кумулены [200]
Глава 4. Спирты [201]
  А. Сольволиз [201]
    1. Из сложных эфиров [201]
    2. Из галогенпроизводных [202]
    3. И (?)-диазокетонов [205]
    4. Из эфиров ксаитогеновых кислот (ксантатов) [206]
    5. Из аминов [207]
    6. Из некоторых четвертичных солей аммония [208]
    7. Из циклических простых эфиров [209]
  Б. Реакции присоединения и замещения (реакция Фриделя—Крафтса) [212]
    1. Из алкенов [212]
    2. Из алкенов через бораны и сложные эфиры борной кислоты [214]
    3. Из алкенов (через ртутные производные) [216]
    4. Из алкенов и карбонильных соединений (реакция Принса) [217]
    5. Из алкенов, окиси углерода и водорода (реакция гидроформилирования) [218]
    6. Из боранов и окиси углерода [219]
    7. Из циклических простых эфирон или некоторых альдегидов и ареной (реакция Фриделя—Крафтса) [220]
  В. Восстановление [222]
    1. Из органических кислородных соединений и гидридов металлов [222]
    2. Из циклических простых эфиров и гидридов металлов [226]
    3. Из карбонильных соединений и других восстановителей (преимущественно реакция Меервейна—Пондорфа—Верлея) [227]
    4. Из альдегидов (реакция Канниццаро) [228]
    5. Из сложных эфиров (реакция Буво—Блана) или карбонильных соединений со щелочными металлами и спиртами [229]
    6. Из органических кислородных соединений и водорода в присутствии катализаторов [231]
    7. Из кислородсодержащих гетероциклов (гидрогенолиз) [234]
    8. Из карбонильных соединений или сложных эфиров (главным образом реакции бимолекулярного восстановления) [239]
    9. Из сложных эфиров тибкнслот или полутиоацеталей [240]
  Г. Окисление [244]
    1. Из углеводородов [244]
    2. Из металлоорганических соединений [246]
    3. Из олефинов (озонирование с последующим восстановлением) [247]
    4. Из олефинов (окисление соединений, содержащих аллильную группу, или подобные реакции окисления) [249]
    5. Из алкенов (цис- или транс-присоединение) [252]
    6. Из спиртов (реакция сдваивания или присоединения) [255]
  Д. Реакции металлоорганических соединений [258]
    1. Из карбонильных соединений, сложных эфиров и карбонатов [258]
    2. Из эпоксисоединений и оксетанов [262]
    3. Из карбонильных соединений и (?)-галогензамещенных сложных эфиров (реакция Реформатского) [263]
  Е. Присоединение простых анионов или молекул нуклеофилов к карбонильным соединениям [265]
    1. Из бисульфита натрия [267]
    2. Из цианидов щелочных металлов [268]
  Ж. Присоединение карбанионов [268]
    1. Из карбонильных соединений (альдолей или кетолов) или из Карбонильных соединений и производных кислот (реакция Кляйзена—Шмидта) [270]
    2. Из формальдегида (реакция Толленса) [274]
    3. Из спиртов (реакция Гербе) [275]
    4. Из фенилуксусной кислоты (реакция Иванова) [277]
    5. Из кетилов и галогенпроизводных [277]
    6. Из (?)(или (?))-пиридилкарбоновых кислот и карбонильных соединений (реакция Гаммика) [278]
    7. Из простых эфиров (перегруппировка Виттига) [279]
    8. Из карбонильных (реакция Кневенагеля) или ненасыщенных карбонильных (реакция Михаэля) соединений [279]
Глава 5. Фенолы [281]
  А. Сольволиз [281]
    1. Из солей арилсульфокислот [281]
    2. Из галогенпроизводных [281]
    3. Из ароматических аминов (в том числе по реакции Бухерера) [285]
    4. Из простых эфиров и реагентов основного характера [288]
    5. Из простых эфиров расщеплением кислотой [289]
    6. Из солей диазония [291]
  Б. Окисление [294]
    1. Из аренов и надкислот или пероксидикарбонатов [295]
    2. Из металлоорганических соединений [297]
    3. Из арилкарбоновых кислот [298]
    4. Из углеводородов с третичным атомом углерода через гидроперекиси [300]
    5. Из карбонильных соединений (в том числе по реакции Дакина) [300]
    6. Из циклических кетонов или эпоксисоединений (дегидрирование) [301]
    7. Из фенолов или ариламинов и персульфатов [302]
    8. Из нитробензолов и аналогичных соединений [303]
    9. Из фенолон (окислительное сочетание) [304]
  В. Восстановление [305]
    1. Из хинонов [305]
    2. Из ненасыщенных полициклических дикетонов и реактива. Гриньяра с последующей дегидратацией [306]
    3. Из ароматических эфиров [307]
  Г. Электрофильные реакции [307]
    1. Из фенолов путем алкилирования или эродирования или в результате перегруппировок [308]
    2. Из фенолов и галогенирующих агентов [312]
    3. Из фенолон и агентов нитрования или сульфирования [312]
    4. Из угленодородон и нитрующих агентов [312]
    5. Из фенилгидроксиламинов (перегруппировка Бамбергера) [313]
    6. Из циклодиенонов [314]
    7. Из циклических гликолей (пииаколиновая перегруппировка) [316]
    8. Из аренов и некоторых ацилирующих агентов [317]
  Д. Нуклеофильные реакции [319]
    1. Из карбонилсрдержащих соединений [319]
  Е. Реакции в кольце [322]
    1. Из аллилариловых эфиров (перегруппировка Кляйзена) [322]
    2. Из фуранов и гидроксилсодержащих диеиов и диенофилов [324]
Глава 6. Простые эфиры [325]
  А. Реакции перераспределения [326]
    1. Из галогенпроизводных (реакция Вильямсона) [326]
    2. Из сложных эфиров и соединений аналогичного типа [330]
    3. Из ароматических галогенпроизводных (реакция Ульмана) [332]
    4. Из галогенгидринов и аналогичных соединений (внутримолекулярное замещение) [334]
    5. Из спиртов или фенолов и ониевых солей или оснований [337]
    6. Из реактивов Гриньяра и (?)-хлорэфиров и соединений подобного типа [338]
    7. Из динатриевых производных бензофенона и дигалогеналканов [339]
  Б. Реакции электрофильного типа [341]
    1. Из спиртов [342]
    2. Из галогенпроизнодных или сложных эфиров (механизм SN1) [343]
    3. Из сложных или простых виниловых эфиров [346]
    4. Из циклическик эфиров или иминов при их расщеплении [347]
    5. Из протонированной кетоформы енолов и спиртов [348]
    6. Из ацеталей и олефинов и подобных соединений [350]
    7. Из альдегидов галогеналкилиронанием [351]
    8. Из ацеталей [352]
  В. Нуклеофильные реакции [354]
    1. Из углеводородов, содержащих двойную или тройную связь 354]
    2. Из активированных ароматических галогеипроизнодных и соединений аналогичного типа [356]
    3. Из карбонильных соединений и (?)-хлорзамещенных сложных эфиров или кетонон (реакция Дарзана) [360]
    4. Из карбонильных соединений и диметилсульфоиий метилида или диметилсульфоксонийметилида [360]
    5. Из 2,5-дигидрофуранон (перегруппировка) [362]
  Г. Окисление [363]
    1. Из олефинов [364]
    2. Различные методы получении [365]
  Д. Восстановление [367]
    1. Из ацеталей или кеталей [367]
    2. Из кетонов [369]
    3. Из сложных эфиров или лактонон [369]
    4. Из альдегидов (неполным восстановлением) [370]
  Е. Циклоприсоединение [371]
Глава 7. Галогенпроизводные [374]
  А. Замещение [374]
    1. Из спиртов и галогеноводородов [374]
    2. Из спиртов и фосфоргалогенидов [376]
    3. Из карбовильиых соедивений [379]
    4. Из спиртов и хлористого тионила [380]
    5. Из спиртов через эфиры сульфокислот [382]
    6. Из галогенпроизводных (обмен галогена по реакции Финкельштейна) [384]
    7. Из иминоэфиров [388]
    8. Из простых эфиров [388]
    9. Из солей диазония (реакция Завдмейера) [390]
    10. Из амидов (реакция Брауна) [394]
    11. Из карбоновых кислот или их солей (реакции Хунсдикера, Коши и Бартона) [395]
    12. Из хлорангидридов кислот и некоторых сульфохлоридон [397]
    13. Из органических карбонильных (и подобных) соединений и некоторых фторидон [398]
    14. Из спиртов и диалкиламинотетрафторэтанов [399]
    15. Из карбоновых кислот (галогендекарбоксилирование) [399]
    16. Из сульфониевых солей [399]
  Б. Реакции присоединения к ненасыщенным соединениям и эпоксисоединениям [403]
    1. Галогеноводороды [403]
    2. Галогениды [407]
    3. Соединения, содержащие галоген, присоединенный к гетероатому [412]
    4. Свободные радикалы [415]
    5. Галогенкарбены или галогенкарбанионы [418]
    6. Алкилирующие или ацилирующие реагенты [421]
    7. Из эпоксисоедииеиий и галогеноводородных кислот [424]
  В. Алифатическое замещение [428]
    1. Из алифатических углеводородов, алкилареиов или алкилгетероциклов [428]
    2. Из олефинов (аллильиое галогенироваиие, реакция Воля—Циглера) [432]
    3. Из ацетиленов [435]
    4. Из простых эфиров и сульфидов [435]
    5. Из алифатических карбонильных и нитросоединений [436]
    6. Из кислот и сложных эфиров [439]
    7. Из (?), (?)-дигалогензамещенных сложных эфиров [441]
    8. Из соединений серы [441]
    9. Из металлоорганических соединений [442]
  Г. Ароматическое замещение [446]
    1. Из ароматических углеводородов [446]
    2. Из фенолов и простых эфиров фенолов [450]
    3. Из анилинов и анилидов [453]
    4. Из некоторых гетероциклических соединений [455]
    5. Из ароматических соединений с электроотрицательными группами [458]
    6. Из ароматических соединений путем галогеналкилирования [460]
  Д. Различные реакции [465]
    1. Из полигалогенпроизводных (восстановление) [465]
    2. Из (?)-галогензамещенных амидов и гипогалогенитов (перегруппировка) [466]
    3. Из некоторых N-галогензамещенных аминов [467]
Глава 8. Амины [469]
  A. Восстановление [470]
    1. Из нитросоединений [470]
    2. Из нитрозо, азо, гидразино, азидо или родственных соединений [475]
    3. Из нитрилов [477]
    4. Из амидов, гидразидов или изоцианатов [480]
    5. Из оксимов или гидразонов [482]
    6. Из карбонильных соединений и аминов (восстановительное алкилироваиие) [483]
    7. Из карбонильных соединений и аминов (реакция Лейкарта—Валлаха и Эшвейлера—Кларке) [486]
    8. Из ароматических азосоединений [488]
    9. Из бензиламинов (гидрогенолиз) [490]
    10. Из четвертичных солей (гидрогеиолиз) [491]
    11. Из азота (фиксация) [492]
  Б. Гидролиз или сольволиз [496]
    1. Из мочевин, уретанов, изопианатов и изотиоцианатов [497]
    2. Из амидов или имидов (в том числе по реакции Габриеля) [497]
    3. Из цианамидов [499]
    4. Из N- замещенных амидов и амидов сульфокислот [500]
    5. Из четвертичных солей иминов [502]
    6. Из n-нитрозодиалкиланилинов [503]
  B. Обменные или другие реакции, дающие продукты обмена [504]
    1. Из галогензамещенных и аминов (включая аммиак) [504]
    2. Из галогенпроизводиых и амидов щелочных металлов [507]
    3. Из алкилсульфонатов или фосфатов и аминов (в том числе аммиака) [509]
    4. Из фенолов и аминов или аммиака (включая реакцию Бухерера) [512]
    5. Из галогенметильных соединений и гексаметилентетрамина (реакция Делепина) [514]
    6. Из простых эфиров, тиоэфиров или лактонов и аминов [515]
    7. Из спиртои и аммиака или аминов [517]
    8. Из первичных аминов и триалкиловых эфиров ортомуравьиной кислоты [518]
    9. Из металлоорганических соединений (или других соединений, образующих карбанионы) и производных аминов [518]
  Г. Реакции присоединения [523]
    1. Из ненасыщенных соединений и аминов [523]
    2. Из карбонильных соединений или производных кислот и аминов [524]
    3. Из соединений, содержащих активный водород, формальдегида и аминов (реакция Манииха) [526]
    4. Из спиртов, параформальдегида и вторичных аминов [529]
    5. Из эпоксисоединений или этилениминов и аминов (в том числе аммиака) [529]
    6. Из (?), (?)-ненасыщенных альдегидов и вторичных аминов [531]
    7. Из (?), (?)-ненасыщенных соединений [531]
  Д. Реакции присоединения (главным образом методы, основанные на реакциях металлоорганических соединений) [536]
    1. Из N,N-ди алкил амидов (реакция Буво) и других карбонильных соединений [537]
    2. Из нитрилов с последующим восстановлением [538]
    3. Из азометинов и аналогичных соединений [538]
    4. Из азометинов и амида натрия [541]
  Е. Другие реакции присоединения и замещения [543]
    1. Из олефинов и нитрилов (реакция Риттера) [544]
    2. Из углеводородов и галогеизамещенных аминов и других подобных соединений [544]
    3. Из анилинов и ненасыщенных карбонильных соединений (реакция Скраупа и родственные реакции) [547]
    4. Из промежуточно образующихся нитренов и аналогичных соединений [550]
    5. Из 1,3- или 1,4-диполярных соединений (реакция Хьюсгена) [554]
    6. Из азо-, азометин- или нитрозосоединений (реакция Дильса—Альдера) [557]
  Ж. Молекулярные перегруппировки [559]
    1. Из некоторых оксимов (реакция ароматизации Соммлера—Вольфа) [561]
    2. Из амидов через бромамид (реакция Гофмана) [562]
    3. Из гидразидов или хлорангидридов через азид (реакция Курциуса) [564]
    4. Из гидроксамовых кислот (реакция Лоссена) [567]
    5. Из карбоновых кислот и азотистоводородной кислоты (реакция Шмидта) [568]
    6. Из гидразобензолов (бензидиновая перегруппировка) [570]
    7. Из арилгидразонов (индольный синтез Фишера) [572]
    8. Из галогенидов бензилтриалкиламмоиия (реакции Стивенса и Соммле—Хаузера) [573]
    9. Из различных соединений [575]
  3. Разложение аминов [578]
    1. Из аминов [578]
    2. Из (?)-аминокислот [581]
    3. Из четвертичных солей этинила [581]
Глава 9. Ацетали и кетали [582]
  А. Нуклеофильиоё присоединение спиртов к карбонильным группам или реакции обмена [583]
    1. Из карбонильных соединений и спиртов [583]
    2. Из карбонильных производных и спиртов [587]
    3. Из карбонильных соединений и эпоксисоедииеиий [588]
    4. Из карбонильных соединений и ортоэфиров или эфиров ортокремиевой кислоты [589]
    5. Из карбонильных соединений и сложных эфиров [591]
    6. Из ацеталей и кеталей и спиртов (переацетализация или перекетализацня) [592]
    7. Из меркапталей и спиртов [593]
    8. Из гем-дигалогенпроизводных, гем-дисульфатов или (?)-хлорзамещенных простых эфиров [594]
  Б. Присоединение к ненасыщенным связям [597]
    1. Из виниловых эфиров, галогенпроизводных или соединений, содержащих тройную связь, и спиртов или фенолов [597]
    2. Из простых виниловых эфиров [598]
    3. Из сложных виниловых эфиров и спиртов [599]
    4. Из соединений, содержащих тройную связь, и спиртов [600]
    5. Из ацетилена, ацилгалогенидов и спиртов [600]
    6. Из ацетиленовых углеводородов и этилового эфира ортомуравьиной кислоты [601]
    7. Из алкенов и формальдегида (реакция Принса) [602]
    8. Из тетрацианэтилена и спиртов [604]
  В. Замещение алкоголятами или комплексами [605]
    1. Из кетонов, алкоголятов и алкилирующих агентов [605]
    2. Из реактивов Гриньяра и этилового эфира ортомуравьиной кислоты [606]
  Г. Окисление или восстановление [606]
    1. Окисление производных этилена [606]
    2. Из эфиров и трет-бутилового эфира надуксусной (или надбензойной) кислоты [607]
    3. Из диазоалканов [608]
    4. Окисление спиртов [608]
    5. Восстановление ортоэфиров [608]
  Д. Электролитическое введение алкоксигруппы [609]
    1. Электролиз (?)-алкоксикарбоновых кислот в спиртах [609]
    2. Электролиз фуранов в спирте [610]
    3. Электролиз диалкоксибензолов в спирте [611]
Формат: djvu
Размер:5868473 байт
Язык:RUS
Рейтинг: 207 Рейтинг
Открыть: