Органическая химия фосфора

Автор(ы):Кирби А., Уоррен С.
06.10.2007
Год изд.:1971
Описание: За последние десятилетия интерес к химии фосфорорганических соединений непрерывно возрастает. Это прежде всего объясняется большим и все увеличивающимся значением фосфорорганических соединений для различных областей народного хозяйства и техники. Инсектициды, фунгициды, пластификаторы и стабилизаторы для полимеров, мономеры и добавки для получения огнестойких материалов, экстрагенты, катализаторы, компоненты, повышающие качество смазочных масел, лекарственные препараты — вот далеко не полный перечень их практического использования. Книга представляет собой фундаментальную монографию, посвященную одному из разделов элементоорганической химии — химии фосфорорганических соединений. В ней систематически изложены основы химии этого важного класса соединений, рассмотрены направления протекания их реакций и механизм последних. Подробно разобраны ионные и свободнорадикальные реакции. Книга предназначена для химиков-органиков — научных работников, преподавателей, аспирантов и особенно для специализирующихся в области элементоорганической химии.
Оглавление:
Органическая химия фосфора — обложка книги.
Предисловие [5]
Предисловие авторов к русскому изданию [7]
Предисловие авторов к английскому изданию [8]
Номенклатура [9]
Методы синтеза [9]
Глава I. Электронная структура [11]
  1. Соединения трехвалентного фосфора [11]
    А. Конфигурация [12]
    Б. Сопряжение [13]
  2. Соединения с тетраэдрическим атомом фосфора [13]
    А. (?)—(?)-Связывание [14]
  3. Соединения пентаковалентного фосфора [17]
    А. Проблема энергии [19]
    Б. Переходное состояние в реакциях замещения у тетраэдрического атома фосфора [19]
  4. Шестикоординационные соединения [20]
      Литература [20]
Глава II. Структура и реакционная способность [22]
  1. Соединения фосфора в качестве оснований [22]
  2. Соединения фосфора в качестве нуклеофильных реагентов [24]
    А. Нейтральные соединения [24]
    Б. Анионы [26]
  3. Бифильность соединений фосфора [27]
    А. Акцепторные свойства соединений трехвалентного фосфора [27]
    Б. Бифильность [27]
  4. Соединения фосфора в качестве кислот [29]
    A. Р—Н-связь [29]
    Б. Таутомерия с участием фосфорильной группы [30]
    B. Кислородсодержащие кислоты фосфора [32]
  5. Нуклеофильная атака атома фосфора [34]
  6. Оптически активные соединения фосфора [34]
  7. Структура соединений фосфора на основе данных ЯМР (?) [35]
      Литература [37]
Глава III. Нуклеофильные реакции соединений трехвалентного фосфора [39]
  1. Реакции замещения у насыщенного атома углерода [41]
    A. Замещение фосфид-анионами [41]
    Б. Замещение третичными фосфинами [42]
    B. Замещение триалкилфосфитами: реакция Арбузова [44]
    Г. Замещение диалкилфосфитами [52]
  2. Атака соединениями фосфора ненасыщенного атома углерода [53]
    А. Углерод-углеродные двойные связи [53]
    Б. Атака карбонильной группы [63]
  3. Атака насыщенного атома азота [72]
  4. Атака ненасыщенного атома азота [74]
    A. Азосоединения [74]
    Б. Диазосоединения [74]
    B. Азиды [76]
  5. Атака насыщенного атома кислорода [78]
    A. Перекиси ароилов [79]
    Б. Перекиси алкилов [80]
    B. Гидроперекиси [81]
    Г. Эфиры надкислот [82]
    Д. Эпоксисоединения [84]
    Е. Гипогалогениты [84]
  6. Атака ненасыщенного атома кислорода [86]
    A. Хиноны [87]
    Б. 1,2-Дикетоны [92]
    B. Замещенные карбонильные соединения [95]
    Г. Отрыв атома кислорода [96]
  7. Отрыв атома кислорода, связанного семиполярной двойной связью [103]
    A. Отрыв кислорода, связанного с атомом азота [104]
    Б. Отрыв кислорода, связанного с атомом фосфора [104]
    B. Отрыв кислорода, связанного с атомом серы [105]
    Г. Отрыв атома кислорода, связанного с другим атомом кислорода [106]
  8. Атака атома серы [107]
    A. Замещение атома галогена [107]
    Б. Замещение атома серы [109]
    B. Реакция с эписульфидами [113]
    Г. Атом двухвалентной серы в роли электрофила [114]
  9. Атака атома галогена [115]
    A. Свободные галогены [115]
    Б. Алкилгипогалогениты [117]
    B. 1,2-Дигалогениды [117]
    Г. Замещение делокализованных анионов [118]
    Д. Другие соединения со связью углерод — галоген [123]
    Е. Полигалогенметаны [127]
  10. Атака (?)-галогенкарбонильных cоединений [129]
    А. Атака третичными фосфинами [130]
    Б. Атака триалкилфосфитами. Реакция Перкова [136]
      Литература [144]
Глава IV. Элиминирование соединений трехвалентного фосфора [155]
  1. Разрыв связи углерод — фосфор [155]
    A. Нуклеофильная атака насыщенного атома углерода [155]
    Б. Нуклеофильное замещение в ароматических системах [158]
    B. Реакции элиминирования [159]
  2. Разрыв связей атома фосфора с атомами других элементов [165]
    A. Разрыв связи с атомом азота [165]
    Б. Разрыв связи с атомом фосфора [166]
    B. Разрыв связи с атомом кислорода [166]
    Г. Разрыв связи с атомом галогена [166]
      Литература [167]
Глава V. Свободнорадикальные реакции с участием атома фосфора [169]
  1. Реакции присоединения [170]
    А. Реакции соединений фосфора, обладающих связью Р—Н [170]
    Б. Реакции соединений со связью фосфор — галоген [173]
    В. Реакции с участием элементарного фосфора [175]
  2. Реакции замещения [176]
    A. Реакции с алкокси-радикалами [176]
    Б. Реакции с тиольными радикалами [178]
    B. Реакции с алкильными и арильными радикалами [180]
  3. Реакции аутоокисления [188]
    A. Окисление фосфинов [188]
    Б. Окисление триалкилфосфитов [189]
    B. Инициирование радикальной цепи [190]
  4. Фотолиз соединений фосфора [191]
      Литература [192]
Глава VI. Четырехцентровые перегруппировки [195]
  1. Реакция Виттига [195]
    A. Механизм [197]
    Б. Четырехцентровые перегруппировки, сопровождающиеся присоединением атома кислорода к атому фосфора [206]
    B. Другие реакции бетаинов [209]
  2. Четырехцентровые перегруппировки, приводящие к коренной перестройке молекулы [213]
  3. Четырехцентровые перегруппировки, сопровождающиеся присоединением к атому фосфора атомов элементов, иных, чем кислород [215]
    A. Присоединение атома азота [215]
    Б. Присоединение атома галогена [216]
    B. Присоединение атома серы [216]
    Г. Присоединение (?)-гибридизованного атома углерода [216]
      Литература [217]
Глава VII. Реакции, протекающие без непосредственного участия центрального атома фосфора [220]
  1. Группа Р — Х(?) в качестве замещаемой группы [220]
    A. Мономолекулярные реакции [221]
    Б. Бимолекулярные реакции [222]
    B. Внутримолекулярные реакции [227]
    Г. Реакции элиминирования [231]
    Д. Группа Р — NR в качестве замещаемой группы [234]
    Е. Группа Р — С(?) в качестве замещаемой группы [235]
  2. Реакции присоединения к соединениям фосфора [235]
  3. Реакции, в которых группы Р — Х(?) и Р = X выступают в качестве нуклеофилов [237]
    A. Нуклеофильная атака с последующей четырехцентровой перегруппировкой [237]
    Б. Нуклеофилы на основе атома углерода [237]
    B. Нуклеофилы на основе атома азота [241]
    Г. Нуклеофилы на основе атома кислорода [242]
    Д. Нуклеофилы на основе атома серы [246]
      Литература [248]
Глава VIII. Нуклеофильная атака соединений трехвалентного фосфора [252]
  1. Замещаемая группа [253]
    A. Соединения углерода [253]
    Б. Соединения азота [254]
    B. Соединения кислорода [254]
    Г. Атомы галогенов [256]
    Д. Соединения фосфора [256]
  2. Нуклеофильный реагент [257]
  3. Амбидентные нуклеофилы [257]
  4. Внутримолекулярное элиминирование [259]
    А. (?)-Элиминирование [259]
    Б. (?)-Элиминирование [260]
  5. Пятичленный цикл [263]
      Литература [264]
Глава IX. Нуклеофильная атака фосфониевых солей и соединений пентаковалентного фосфора [266]
  1. Нуклеофильная атака фосфониевых соединений [266]
      Механизмы реакций [268]
    A. Прямое замещение у положительно заряженного атома фосфора [SN2(P+)] [269]
    Б. Присоединение — отщепление [270]
    B. Присоединение [279]
  2. Нуклеофильная атака соединений пентаковалентного фосфора [280]
      Механизмы [280]
    A. SN1(PX5) [280]
    Б. Прямое замещение [SN2(PX5)] [280]
    B. Замещение с последующим элиминированием [282]
    Г. Присоединение [288]
      Литература [289]
Глава X. Нуклеофильная атака соединений с тетраэдрическим атомом фосфора (реакции нуклеофильного замещения) [292]
  1. Природа переходного состояния [294]
  2. Механизмы реакций нуклеофильного замещения [296]
    A. Присоединение — элиминирование [296]
    Б. Элиминирование — присоединение (?) [300]
    B. Прямое замещение [319]
  3. Влияние размера цикла [350]
    A. Реакции с участием циклического переходного состояния [350]
    Б. Реакции циклизации [355]
    B. Атака атома фосфора, не сопровождающаяся раскрытием цикла [360]
    Г. Реакции раскрытия цикла [368]
      Литература [371]
Глава XI. Фосфорилирование [381]
  1. Фосфорилирующий агент [382]
    A. Защищенные фосфорилирующие агенты [382]
    Б. Образование фосфорилирующих агентов в реакционной смеси [383]
    B. Замещаемая группа [385]
  2. Нуклеофильный реагент [386]
Литература [387]
Предметный указатель [388]
Формат: djvu
Размер:8708100 байт
Язык:RUS
Рейтинг: 384 Рейтинг
Открыть: