Органическая химия фосфора
Автор(ы): | Кирби А., Уоррен С.
06.10.2007
|
Год изд.: | 1971 |
Описание: | За последние десятилетия интерес к химии фосфорорганических соединений непрерывно возрастает. Это прежде всего объясняется большим и все увеличивающимся значением фосфорорганических соединений для различных областей народного хозяйства и техники. Инсектициды, фунгициды, пластификаторы и стабилизаторы для полимеров, мономеры и добавки для получения огнестойких материалов, экстрагенты, катализаторы, компоненты, повышающие качество смазочных масел, лекарственные препараты — вот далеко не полный перечень их практического использования. Книга представляет собой фундаментальную монографию, посвященную одному из разделов элементоорганической химии — химии фосфорорганических соединений. В ней систематически изложены основы химии этого важного класса соединений, рассмотрены направления протекания их реакций и механизм последних. Подробно разобраны ионные и свободнорадикальные реакции. Книга предназначена для химиков-органиков — научных работников, преподавателей, аспирантов и особенно для специализирующихся в области элементоорганической химии. |
Оглавление: |
Обложка книги.
Предисловие [5]Предисловие авторов к русскому изданию [7] Предисловие авторов к английскому изданию [8] Номенклатура [9] Методы синтеза [9] Глава I. Электронная структура [11] 1. Соединения трехвалентного фосфора [11] А. Конфигурация [12] Б. Сопряжение [13] 2. Соединения с тетраэдрическим атомом фосфора [13] А. (?)—(?)-Связывание [14] 3. Соединения пентаковалентного фосфора [17] А. Проблема энергии [19] Б. Переходное состояние в реакциях замещения у тетраэдрического атома фосфора [19] 4. Шестикоординационные соединения [20] Литература [20] Глава II. Структура и реакционная способность [22] 1. Соединения фосфора в качестве оснований [22] 2. Соединения фосфора в качестве нуклеофильных реагентов [24] А. Нейтральные соединения [24] Б. Анионы [26] 3. Бифильность соединений фосфора [27] А. Акцепторные свойства соединений трехвалентного фосфора [27] Б. Бифильность [27] 4. Соединения фосфора в качестве кислот [29] A. Р—Н-связь [29] Б. Таутомерия с участием фосфорильной группы [30] B. Кислородсодержащие кислоты фосфора [32] 5. Нуклеофильная атака атома фосфора [34] 6. Оптически активные соединения фосфора [34] 7. Структура соединений фосфора на основе данных ЯМР (?) [35] Литература [37] Глава III. Нуклеофильные реакции соединений трехвалентного фосфора [39] 1. Реакции замещения у насыщенного атома углерода [41] A. Замещение фосфид-анионами [41] Б. Замещение третичными фосфинами [42] B. Замещение триалкилфосфитами: реакция Арбузова [44] Г. Замещение диалкилфосфитами [52] 2. Атака соединениями фосфора ненасыщенного атома углерода [53] А. Углерод-углеродные двойные связи [53] Б. Атака карбонильной группы [63] 3. Атака насыщенного атома азота [72] 4. Атака ненасыщенного атома азота [74] A. Азосоединения [74] Б. Диазосоединения [74] B. Азиды [76] 5. Атака насыщенного атома кислорода [78] A. Перекиси ароилов [79] Б. Перекиси алкилов [80] B. Гидроперекиси [81] Г. Эфиры надкислот [82] Д. Эпоксисоединения [84] Е. Гипогалогениты [84] 6. Атака ненасыщенного атома кислорода [86] A. Хиноны [87] Б. 1,2-Дикетоны [92] B. Замещенные карбонильные соединения [95] Г. Отрыв атома кислорода [96] 7. Отрыв атома кислорода, связанного семиполярной двойной связью [103] A. Отрыв кислорода, связанного с атомом азота [104] Б. Отрыв кислорода, связанного с атомом фосфора [104] B. Отрыв кислорода, связанного с атомом серы [105] Г. Отрыв атома кислорода, связанного с другим атомом кислорода [106] 8. Атака атома серы [107] A. Замещение атома галогена [107] Б. Замещение атома серы [109] B. Реакция с эписульфидами [113] Г. Атом двухвалентной серы в роли электрофила [114] 9. Атака атома галогена [115] A. Свободные галогены [115] Б. Алкилгипогалогениты [117] B. 1,2-Дигалогениды [117] Г. Замещение делокализованных анионов [118] Д. Другие соединения со связью углерод — галоген [123] Е. Полигалогенметаны [127] 10. Атака (?)-галогенкарбонильных cоединений [129] А. Атака третичными фосфинами [130] Б. Атака триалкилфосфитами. Реакция Перкова [136] Литература [144] Глава IV. Элиминирование соединений трехвалентного фосфора [155] 1. Разрыв связи углерод — фосфор [155] A. Нуклеофильная атака насыщенного атома углерода [155] Б. Нуклеофильное замещение в ароматических системах [158] B. Реакции элиминирования [159] 2. Разрыв связей атома фосфора с атомами других элементов [165] A. Разрыв связи с атомом азота [165] Б. Разрыв связи с атомом фосфора [166] B. Разрыв связи с атомом кислорода [166] Г. Разрыв связи с атомом галогена [166] Литература [167] Глава V. Свободнорадикальные реакции с участием атома фосфора [169] 1. Реакции присоединения [170] А. Реакции соединений фосфора, обладающих связью Р—Н [170] Б. Реакции соединений со связью фосфор — галоген [173] В. Реакции с участием элементарного фосфора [175] 2. Реакции замещения [176] A. Реакции с алкокси-радикалами [176] Б. Реакции с тиольными радикалами [178] B. Реакции с алкильными и арильными радикалами [180] 3. Реакции аутоокисления [188] A. Окисление фосфинов [188] Б. Окисление триалкилфосфитов [189] B. Инициирование радикальной цепи [190] 4. Фотолиз соединений фосфора [191] Литература [192] Глава VI. Четырехцентровые перегруппировки [195] 1. Реакция Виттига [195] A. Механизм [197] Б. Четырехцентровые перегруппировки, сопровождающиеся присоединением атома кислорода к атому фосфора [206] B. Другие реакции бетаинов [209] 2. Четырехцентровые перегруппировки, приводящие к коренной перестройке молекулы [213] 3. Четырехцентровые перегруппировки, сопровождающиеся присоединением к атому фосфора атомов элементов, иных, чем кислород [215] A. Присоединение атома азота [215] Б. Присоединение атома галогена [216] B. Присоединение атома серы [216] Г. Присоединение (?)-гибридизованного атома углерода [216] Литература [217] Глава VII. Реакции, протекающие без непосредственного участия центрального атома фосфора [220] 1. Группа Р — Х(?) в качестве замещаемой группы [220] A. Мономолекулярные реакции [221] Б. Бимолекулярные реакции [222] B. Внутримолекулярные реакции [227] Г. Реакции элиминирования [231] Д. Группа Р — NR в качестве замещаемой группы [234] Е. Группа Р — С(?) в качестве замещаемой группы [235] 2. Реакции присоединения к соединениям фосфора [235] 3. Реакции, в которых группы Р — Х(?) и Р = X выступают в качестве нуклеофилов [237] A. Нуклеофильная атака с последующей четырехцентровой перегруппировкой [237] Б. Нуклеофилы на основе атома углерода [237] B. Нуклеофилы на основе атома азота [241] Г. Нуклеофилы на основе атома кислорода [242] Д. Нуклеофилы на основе атома серы [246] Литература [248] Глава VIII. Нуклеофильная атака соединений трехвалентного фосфора [252] 1. Замещаемая группа [253] A. Соединения углерода [253] Б. Соединения азота [254] B. Соединения кислорода [254] Г. Атомы галогенов [256] Д. Соединения фосфора [256] 2. Нуклеофильный реагент [257] 3. Амбидентные нуклеофилы [257] 4. Внутримолекулярное элиминирование [259] А. (?)-Элиминирование [259] Б. (?)-Элиминирование [260] 5. Пятичленный цикл [263] Литература [264] Глава IX. Нуклеофильная атака фосфониевых солей и соединений пентаковалентного фосфора [266] 1. Нуклеофильная атака фосфониевых соединений [266] Механизмы реакций [268] A. Прямое замещение у положительно заряженного атома фосфора [SN2(P+)] [269] Б. Присоединение — отщепление [270] B. Присоединение [279] 2. Нуклеофильная атака соединений пентаковалентного фосфора [280] Механизмы [280] A. SN1(PX5) [280] Б. Прямое замещение [SN2(PX5)] [280] B. Замещение с последующим элиминированием [282] Г. Присоединение [288] Литература [289] Глава X. Нуклеофильная атака соединений с тетраэдрическим атомом фосфора (реакции нуклеофильного замещения) [292] 1. Природа переходного состояния [294] 2. Механизмы реакций нуклеофильного замещения [296] A. Присоединение — элиминирование [296] Б. Элиминирование — присоединение (?) [300] B. Прямое замещение [319] 3. Влияние размера цикла [350] A. Реакции с участием циклического переходного состояния [350] Б. Реакции циклизации [355] B. Атака атома фосфора, не сопровождающаяся раскрытием цикла [360] Г. Реакции раскрытия цикла [368] Литература [371] Глава XI. Фосфорилирование [381] 1. Фосфорилирующий агент [382] A. Защищенные фосфорилирующие агенты [382] Б. Образование фосфорилирующих агентов в реакционной смеси [383] B. Замещаемая группа [385] 2. Нуклеофильный реагент [386] Литература [387] Предметный указатель [388] |
Формат: | djvu |
Размер: | 8708100 байт |
Язык: | RUS |
Рейтинг: | 237 |
Открыть: | Ссылка (RU) |