Органическая химия
Автор(ы): | Моррисон Р., Бойд Р.
06.10.2007
|
Год изд.: | 1974 |
Описание: | Книга представляет собой современный курс органической химии. Авторы избрали классический путь построения учебника по органической химии, расположив весь материал по классам органических соединений. В то же время им удалось избежать обычного недостатка традиционных курсов по органической химии - перенасыщения частными фактическими соединениями в ущерб рассмотрению общих вопросов теории. При обсуждении материала авторы постоянно привлекают данные современных физико-химических методов. |
Оглавление: |
Обложка книги.
Предисловие [5]Предисловие авторов [7] 1 Строение и свойства [9] 1.1. Органическая химия [9] 1.2. Теория строения [10] 1.3. Представление о химической связи до 1926 г [11] 1.4. Квантовая механика [12] 1.5. Атомные орбитали [12] 1.6. Электронная конфигурация. Принцип запрета Паули [14] 1.7. Молекулярные орбитали [15] 1.8. Ковалентная связь [16] 1.9. Ковалентная связь: угол связи. Гибридные орбитали [18] 1.10. Неподеяенные пары электронов [21] 1.11. Внутримолекулярные силы [23] 1.12. Полярность связей [24] 1.13. Полярность молекул [25] 1.14. Строение и физические свойства [27] 1.15. Температура плавления [28] 1.16. Межмолекулярные силы [29] 1.17. Температура кипения [30] 1.18. Растворимость [31] 1.19. Кислоты и основания [32] 1.20. Изомерия [36] Задачи [37] О задачах для проверки [38] 2 Метан ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ. ПЕРЕХОДНОЕ СОСТОЯНИЕ [39] 2.1. Углеводороды [39] 2.2. Строение метана [39] 2.3. Физические свойства [40] 2.4. Источники [41] 2.5. Реакции [41] 2.6. Окисление. Теплота сгорания [42] 2.7. Хлорирование: реакция замещения [42] 2.8. Контроль за реакцией хлорирования [43] 2.9. Реакции с другими галогенами: галогенирование [44] 2.10. Относительная реакционная способность [44] 2.11. Механизм реакции [45] 2.12. Механизм хлорирования. Свободные радикалы [45] 2.13. Цепные реакции [48] 2.14. Ингибиторы [48] 2.15. Проверка механизма хлорирования [49] 2.16. Энергия диссоциации связей [50] 2.17. Теплота реакции [51] 2.18. Энергия активации [52] 2.19. Течение реакции: изменение энергии [53] 2.20. Скорость реакции [56] 2.21. Относительные скорости реакции [58] 2.22. Реакционная способность галогенов по отношению к метану [59] 2.23. Строение метального радикала. sp(?)-Гибридизация [61] 2.24. Переходное состояние [64] 2.25. Реакционная способность и переходное состояние [66] 2.26. Молекулярная формула: ее фундаментальное значение [67] 2.27. Качественный элементный анализ: углерод, водород и галоген [68] 2.28. Количественный элементный анализ: углерод, водород и галоген [69] 2.29. Эмпирическая формула [69] 2.30. Определение молекулярного веса: метод определения плотности пара. Молекулярная формула [70] Задачи [71] 3 Стереохимия. I [73] 3.1. Стереохимия и стереоизомерия [73] 3.2. Число стереоизомеров и тзтраэдрическчй атом углерода [73] 3.3. Оптическая активность. ПлогкополяризованныД свет [75] 3.4. Поляриметр [76] 3.5. Удельное вращение [77] 3.6. Открытие энантиомерии [78] 3.7. Эиантиомерия и тетраэдрический атом углерода [78] 3.8. Эиантиомерия и оптическая активность [80] 3.9. Предсказание энантиомерии. Диссимметрия [81] 3.10. Асимметрический атом углерода [82] 3.11. Энантиомеры [83] 3.12. Рацемическая модификация [85] 3.13. Оптическая активность: более подробное рассмотрение [86] 3.14. Конфигурация [87] 3.15. Обозначения конфигурации: R и S [87] 3.16. Правила старшинства [88] 3.17. Обозначения конфигурации соединений с несколькими асимметрическими атомами [91] Задачи [91] 4 Алканы СВОВОДНОРАДИКАЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ [93] 4.1. Классификация органических соединений [93] 4.2. Строение этана [93] 4.3. Свободное вращение вокруг простой углерод-углеродной связи. Конформации. Торсионное напряжение [94] 4.4. Пропан и бутаны [96] 4.5. Конформации н-бутана. Вандерваальсово отталкивание [98] 4.6. Конформационные изомеры [99] 4.7. Конформационный анализ. Диполь-дипольные взаимодействия [101] 4.8. Высшие алканы. Гомологический ряд [102] 4.9. Номенклатура [103] 4.10. Алкильные группы [104] 4.11. Тривиальные названия [106] 4.12. Номенклатура IUPAC [106] 4.13. Типы углеродных и водородных атомов [107] 4.14. Физические свойства [107] 4.15. Промышленные источники [109] 4.16. Получение в промышленности и в лаборатории [111] 4.17. Методы синтеза [111] 4.18. Реактив Гриньяра [113] 4.19. Реакция Вюрца [114] 4.20. Реакции [115] 4.21. Галогенирование [117] 4.22. Механизм галогенирования [119] 4.23. Ориентация при галогенировании [120] 4.24. Относительная реакционная способность алканов в реакциях галогенирования [122] 4.25. Легкость отщепления атомов водорода. Энергия активации [123] 4.26. Устойчивость свободных радикалов [124] 4.27. Легкость образования свободных радикалов [125] 4.28. Переходное состояние при галогенировании [126] 4.29. Направление реакции и реакционная способность [127] 4.30. Реакционная способность и избирательность [127] 4.31. Отсутствие перегруппировок свободных радикалов. Изотопные метки [128] 4.32. Синтез и оптическая активность. Возникновение асимметрического атома углерода [130] 4.33. Метилен (карбен). Внедрение [133] 4.34. Горение [136] 4.35. Пиролиз: крекинг [137] 4.36. Определение строения [138] 4.37. Анализ алканов [139] Задачи [140] 5 Алкены. I. Строение и получение ЭЛИМИНИРОВАНИЕ (ОТЩЕПЛЕНИЕ) [143] 5.1. Ненасыщенные углеводороды [143] 5.2. Строение этилена. Двойная углерод-углеродная связь [143] 5.3. Гибридизация и размер орбиталей [145] 5.4. Пропилен [146] 5.5. Бутилены [146] 5.6. Диастереомерия: геометрическая изомерия [148] 5.7. Высшие алкены [150] 5.8. Общие названия [150] 5.9. Номенклатура IUPAC [150] 5.10. Физические свойства [151] 5.11. Промышленные источники [153] 5.12. Методы синтеза [153] 5.13. Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов [155] 5.14. Механизм дегидрогалогенирования [156] 5.15. Направление реакции и реакционная способность при дегидрогалогенировании [157] 5.16. Дегидратация спиртов [158] 5.17. Теория карбониевых ионов [159] 5.18. Механизм дегидратации спиртов [160] 5.19. Устойчивость карбониевых ионов. Распределение заряда [162] 5.20. Легкость образования карбониевых ионов [165] 5.21. Перегруппировки карбониевых ионов [166] 5.22. Направление реакции и реакционная способность при дегидратации [169] Задачи [170] 6 Алкены. II. Реакции деойной углерод-углеродной связи ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ И СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ [172] 6.1. Функциональная группа [172] 6.2. Реакции двойной углерод-углеродной связи: присоединение [172] 6.3. Гидрирование. Теплота гидрирования [177] 6.4. Теплота гидрирования и устойчивость алкенов [178] 6.5. Присоединение галогенов [179] 6.6. Присоединение галогеноводородов. Правило Марковникова [180] 6.7. Присоединение бромистого водорода. Влияние перекисей [182] 6.8. Присоединение серной кислоты [183] 6.9. Присоединение воды. Гидратация [185] 6.10. Электрофильное присоединение: механизм [185] 6.11. Электрофильное присоединение: направление присоединения и реакционная способность [187] 6.12. Электрофильное присоединение: перегруппировки [190] 6.13. Механизм присоединения галогенов [191] 6.14. Образование галогенгидрииов [192] 6.15. Присоединение алкенов. Димеризация [193] 6.16. Присоединение алканов. Алкилирование [194] 6.17. Свободнорадикальное присоединение. Механизм присоединения бромистого водорода, инициируемого перекисями [196] 6.18. Другие реакции свободнорадикального присоединения [198] 6.19. Гидроксилирование. Образование гликолей [199] 6.20. Реакции замещения. Галогенирование. Аллильный водород [200] 6.21. Ориентация и реакционная способность при замещении [201] 6.22. Озонолиз. Определение структуры методом расщепления [203] 6.23. Анализ алкенов [204] Задачи [207] О синтезах [209] 7 Стереохимия. II [211] 7.1. Классификация стереоизомеров [211] 7.2. Реакции стереонзомеров [212] 7.3. Реакции диссимметричных молекул. Разрыв связи [212] 7.4. Реакции диссимметричных молекул. Относительные конфигурации [213] 7.5. Оптическая чистота [215] 7.6. Стереоизомеры: диастереомеры [216] 7.7. Стереоизомеры: мезо-формы [218] 7.8. Реакции диссимметричных молекул. Образование второго асимметрического атома углерода [220] 7.9. Реакции диссимметричных молекул. Механизм свободнорадикального хлорирования [223] 7.10. Реакции диссимметричиых молекул с оптически активными реагентами. Расщепление [224] Задачи [226] 8 Алкины и диены [228] 8.1. Введение [228] Алкины [228] 8.2. Строение ацетилена. Тройная углерод-углеродная связь [228] 8.3. Высшие алкины. Номенклатура [231] 8.4. Физические свойства алкинов [231] 8.5. Промышленный источник ацетилена [231] 8.6. Методы синтеза алкинов [233] 8.7. Реакции алкинов [234] 8.8. Реакции присоединения алкинов [236] 8.9. Восстановление алкинов в алкены. Стереоселективные реакции [237] 8.10. Кислотность алкинов. Очень слабые кислоты [237] 8.11. Образование ацетиленидов тяжелых металлов [239] 8.12. Реакция ацетиленидов натрия с алкилгалогенидами. Сравнение реакции замещения и элиминирование [240] 8.13. Гидратация алкинов. Таутомерия [241] Диены [242] 8.14. Строение и номенклатура диенов [242] 8.15. Методы синтеза и свойства диенов [243] 8.16. Устойчивость сопряженных диенов [244] 8.17. Электрофильное присоединение к сопряженным диенам. 1,4-Присоединение [245] 8.18. 1,2- и 1,4-Присоединение. Скорость и равновесие [248] 8.19. Свободнорадикальное присоединение к сопряженным диенам: направление присоединения [250] 8.20. Свободнорадикальное присоединение к сопряженным диенам: реакционная способность [251] Полимеризация [252] 8.21. Свободнорадикальная полимеризация алкенов [252] 8.22. Свободнорадикальная полимеризация диенов. Натуральный каучук и его заменители [254] 8.23. Сополимеризация [255] 8.24. Ионная полимеризация [256] 8.25. Изопрен и изопреиовое правило [259] 8.26. Анализ алкинов и диенов [260] Задачи [261] 9 Циклические алифатические углеводороды [264] 9.1. Ациклические и циклические соединения [264] 9.2. Номенклатура [264] 9.3. Физические свойства [265] 9.4. Промышленные источники [266] 9.5. Методы синтеза [267] 9.6. Реакции [268] 9.7. Реакции соединений с малыми циклами. Циклопропан и циклобутан [268] 9.8. Теория напряжения Байера [269] 9.9. Теплоты сгорания и относительная стабильность циклоалканов [270] 9.10. Орбитальное описание углового напряжения [272] 9.11. Факторы, влияющие на устойчивость конформаций [273] 9 12. Конформаций циклоалканов [275] 9.13. Экваториальные и аксиальные связи в циклогексане [279] 9.14. Стереоизомерия циклических соединений. Диастереомерия: цис- и транс-изомеры [281] 9.15. Стереоизомерия циклических соединений. Энантиомерия [283] 9.16. Стереоизомерня циклических соединений. Коиформациониый анализ [285] 9.17. цис- и транс-Присоединение к циклическим алкенам [289] 9.18. цис- и транс-Присоединение к ациклическим алкенам. Стереоспецифические реакции [291] 9.19. Присоединение метиленов [293] 9.20. Замещенные метилены. (?)-Элиминирование [294] 9.21. Анализ циклических алифатических углеводородов [295] Задачи [297] 10 Бензол РЕЗОНАНС АРОМАТИЧНОСТЬ [301] 10.1. Алифатические и ароматические соединения [301] 10 2. Структура бензола [301] 10.3. Молекулярная формула. Число изомеров. Структура Кекуле [302] 10.4. Стабильность бензольного кольца. Реакции бензола [304] 10.5. Устойчивость бензольного кольца. Теплоты гидрирования и сгорания [305] 10.6. Длины углерод-углеродных связей в бензоле [307] 10.7. Теория резонанса [307] 10.8. Резонансная структура бензола [308] 10.9. Длины связей в бензоле [309] 10.10. Число изомеров [309] 10.11. Стабильность бензола [309] 10.12. Орбитальное представление структуры бензола [310] 10.13. Изображение бензольного кольца [312] 10.14. Ароматические свойства (4n+2)-Правило Хюккеля [316] 10.15. Применение теории резонанса [317] 10.16. Резонанс в сопряженных диенах [318] 10.17. Резонанс в алкенах. Гиперконъюгация [320] 10.18. Стабильность диенов и алкенов: альтернативная интерпретация [321] 10.19. Номенклатура производных бензола [322] 10.20. Метод Кернера определения абсолютной ориентации [323] 10.21. Качественный элементарный анализ: азот и сера [325] 10.22. Количественный элементный анализ: азот и сера [326] 10.23. Определение молекулярного веса: понижение температуры замерзания. Метод Раста [327] Задачи [328] 11 Электрофильное замещение в ароматическом ряду [338] 11.1. Введение [330] 11.2. Влияние заместителей [331] 11.3. Определение ориентации [332] 11.4. Определение относительной реакционной способности [338] 11.5. Классификация заместителей [334] 11.6. Ориентация в дизамещенных бензолах [335] 11.7. Ориентация и синтез [338] 11.8. Механизм нитрования [338] 11.9. Механизм сульфирования [340] 11.10. Механизм галогенирования [340] 11.11. Механизм алкилирования по Фриделю—Крафтсу [341] 11.12. Механизм электрофильного замещения в ароматическом ряду: общие положения [342] 11.13. Изотопный эффект [343] 11.14. Механизм электрофильного замещения в ароматическом ряду: две стадии [344] 11.15. Реакционная способность и ориентация [347] 11.16. Теория реакционной способности [348] 11.17. Теория ориентации [349] 11.18. Подача электронов за счет эффекта резонанса [352] 11.19. Связь с другими реакциями карбониевых ионов [354] Задачи [355] 12 Арены [357] 12.1. Жирноароматические углеводороды [357] 12.2. Строение и номенклатура [358] 12.3. Физические свойства [359] 12.4. Промышленные источники алкилбензолов [360] 12.5. Методы синтеза алкилбензолов [361] 12.6. Алкилирование по Фриделю—Крафтсу [363] 12.7. Механизм алкилирования по Фриделю—Крафтсу [364] 12.8. Ограничения для реакции алкилирования по Фриделю—Крафтсу [366] 12.9. Реакции алкилбензолов [368] 12.10. Гидрирование алкилбензолов [369] 12.11. Окисление алкилбензолов [369] 12.12. Нитрование алкилбензолов [371] 12.13. Сульфирование алкилбензолов [371] 12.14. Алкилирование алкилбензолов по Фриделю—Крафтсу [371] 12.15. Галогенирование алкилбензолов в кольцо и в боковую цепь [372] 12.16. Бромирование алкилбензолов в боковую цепь: ориентация и реакционная способность [373] 12.17. Хлорирование алкилбензолов в боковую цепь: ориентация и реакционная способность. Полярные факторы при свободиорадикалыных реакциях [375] 12.18. Резонансная стабилизация свободного аллильного радикала [377] 12.19. Резонансная стабилизация свободного бензильного радикала [378] 12.20. Резонансная стабилизация свободных алкильных радикалов. Гиперконъюгация [379] 12.21. Трифенилметил: устойчивый свободный радикал [381] 12.22. Получение алкенилбензолов. Сопряжение с кольцом [385] 12.23. Реакции алкенилбензолов [386] 12.24. Присоединение к сопряженным алкенилбензолам: ориентация. Устойчивость бензильного карбониевого иона [387] 12.25. Присоединение к сопряженным алкенилбензолам: реакционная способность [388] 12.26. Полимеризация стирола [389] 12.27. Алкинилбензолы [389] 12.28. Анализ алкилбензолов [390] 12.29. Анализ алкенил- и алкинилбензолов [391] Задачи [391] 13 Спектроскопия и строение органических соединений [395] 13.1. Установление строения: спектральные методы [395] 13.2. Масс-спектры [396] 13.3. Электромагнитный спектр [399] 13.4. Инфракрасный спектр [399] 13.5. Ультрафиолетовый спектр [402] 13.6. Спектр ядерного магнитного резонанса (ЯМР) [404] 13.7. ЯМР. Чигдо сигналов. Эквивалентные и неэквивалентные протоны [405] 13.8. ЯМР. Положение сигналов. Химический сдвиг [408] 13.9. ЯМР. Площадь пика и определение числа протонов [413] 13.10. ЯМР. Расщепление сигналов. Спин-спиновое взаимодействие [415] 13.11. ЯМР. Константы взаимодействия [423] 13.12. ЯМР. Сложные спектры. Дейтериевая метка [425] 13.13. Магнитная эквивалентность протонов: более подробное рассмотрение [427] 13.14. ЯМР и конформационныи анализ [431] 13.15. Спектр электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) [433] 13.16. Спектральный анализ углеводородов [434] 13.17. Спектральный анализ углеводородов. Инфракрасные спектры [434] 13.18. Спектральный анализ углеводородов. ЯМР-спектры [436] Об анализе спектров [436] Задачи [436] 14 Алкилгалогениды НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ [442] 14.1. Строение [442] 14.2. Номенклатура [442] 14.3. Физические свойства [443] 14.4. Промышленные источники [443] 14.5. Методы синтеза [444] 14.6. Реакции [446] 14.7. Скорость реакции: влияние концентрации. Кинетика [448] 14.8. Кинетика реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. Реакции первого и второго порядка [449] 14.9. S(?)2-Реакция: механизм и кинетика [450] 14.10. S(?)2-Реакция: стереохимия [451] 14.11. S(?)2-Реакция: реакционная способность [452] 14.12. S(?)1-Реакция: механизм и кинетика. Стадия, определяющая скорость [454] 14.13. Стереохимия S(?)1-реакций [456] 14.14. S(?)1-Реакция: реакционная способность [458] 14.15. S(?)1-Реакция: перегруппировки [459] 14.16. Сравнение S(?)1- и S(?)2-реакций [460] 14.17. Элиминирование (отщепление): Е2 и E1 [462] 14.18. Доказательства E1-механизма [463] 14.19. Доказательства Е2-механизма [464] 14.20. Сравнение реакций элиминирования и замещения [469] 14.21. Апротонные растворители [470] 14.22. Анализ алкилгалогенидов [471] 14.23. Спектральный анализ алкилгалогенидов [472] Задачи [472] 15 Спирты. I. Получение и физические свойства [476] 15.1. Строение спиртов [476] 15.2. Классификация [476] 15.3. Номенклатура [477] 15.4. Физические свойства [478] 15.5. Водородная связь. Ассоциация [479] 15.6. Промышленные источники [482] 15.7. Этиловый спирт [485] 15.8. 95%-ный спирт: азеотропная смесь [485] 15.9. Абсолютный спирт [486] 15.10. Методы синтеза [486] 15.11. Гидроборирование — окисление [489] 15.12. Направление присоединения в реакции гидроборирования [490] 15.13. Механизм реакции гидроборирования [491] 15.14. Синтез спиртов с помошью реактивов Гриньяра [493] 15.15. Продукты синтезов Гриньяра [494] 15.16. Планирование синтезов Гриньяра [495] 15.17. Ограничения синтеза Гриньяра [496] 15.18. Стероиды [497] Задачи [498] 16 Спирты. II. Реакции [500] 16.1. Химия ОН-группы [500] 16.2. Реакции [500] 16.3. Дегидратация [503] 16.4. Реакции с галогеноводородами [504] 16.5. Реакция с галогеноводородами: механизм [506] 16.6. Спирты как кислоты [507] 16.7. Окисление спиртов [509] 16.8. Уравнивание окислительно-восстановительных реакций [510] 16.9. Методы синтеза [513] 16.10. Синтезы с использованием спиртов [516] 16.11. Анализ спиртов. Характерные реакции. Проба Лукаса. Иодоформная реакция [518] 16.12. Спектральный анализ [521] Задачи [522] 17 Простые эфиры [533] 17.1. Строение и номенклатура [533] 17.2. Физические свойства [533] 17.3. Промышленные источники. Дегидратация спиртов [534] 17.4. Перекиси в эфирах [535] 17.5. Абсолютный эфир [533] 17.6. Опасности при работе с этиловым эфиром [536] 17.7. Синтез Вильямсона [536] 17.8. Получение замещенных эфиров [538] 17.9. Реакции простых эфиров. Расщепление кислотами [540] 17.10. Электрофильиое замещение в ароматических эфирах [542] 17.11. Циклические эфиры [542] 17.12. Анализ простых эфиров [543] 17.13. Спектральный анализ простых эфиров [544] Задачи [545] 18 Карбоновые кислоты [551] 18.1. Структура [551] 18.2. Номенклатура [551] 18.3. Физические свойства [554] 18.4. Соли карбоновых кислот [555] 18.5. Промышленные источники [556] 18.6. Методы синтеза [558] 18.7. Синтез Гриньяра [560] 18.8. Нитрильный синтез [561] 18.9. Реакции [562] 18.10. Ионизация карбоновых кислот. Константа кислотности [566] 18.11. Равновесие [567] 18.12. Кислотность карбоновых кислот [569] 18.13. Структура карбоксилат-ионов [570] 18.14. Влияние заместителей на кислотность [571] 18.15. Превращение в хлорангидриды кислот [573] 18.16. Превращение в сложные эфиры [574] 18.17. Превращение в амиды [576] 18.18. Восстановление кислот в спирты [576] 18.19. Галогенирование алифатических кислот. Реакция Геля—Фольгарда—Зелинского [577] 18.20. Анализ карбоновых кислот. Эквивалент нейтрализации [578] 18.21. Спектральный анализ карбоновых кислот [579] Задачи [581] 19 Альдегиды и кетоны. I. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ [587] 19.1. Структура [587] 19 2. Номенклатура [588] 19.3. Физические свойства [589] 19.4. Промышленные источники получения [589] 19.5. Методы синтеза [592] 19.6. Синтез альдегидов окислением [596] 19.7. Синтез кетонов ацнлироваинем по Фриделю—Крафтсу [596] 19.8. Синтез кетонов с использованием кадмийорганических соединений [598] 19.9. Реакции. Нуклеофильное присоединение [599] 19.10. Окисление [605] 19.11. Восстановление [606] 19.12. Присоединение реактивов Гриньяра [607] 19.13. Восстановление гидридами металлов [608] 19.14. Присоединение цианид-иона [608] 19.15. Присоединение бисульфита [609] 19.16. Присоединение производных аммиака [610] 19.17. Присоедииение спиртов. Образование ацеталей [612] 19.18. Реакция Канниццаро [614] 19.19. Анализ альдегидов и кетонов [616] 19.20. Спектроскопический анализ альдегидов и кетоиов [617] Задачи [619] 20 Функциональные производные карбоновых кислот НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЦИЛЬНОЙ ГРУППЕ [628] 20.1. Структура [628] 20.2. Номенклатура [628] 20.3. Физические свойства [629] 20.4. Нуклеофильное замещение в ацильной группе. Роль карбонильной группы [630] 20.5. Нуклеофильиое замещение: сравиение алкильной и ацильной групп [633] Хлорангидриды [634] 20.6. Получение хлорангидридов [634] 20.7. Реакции хлорангидридов [634] 20.8. Превращение хлорангидридов в производные кислот [635] Ангидриды кислот [636] 20.9. Методы синтеза уксусиого ангидрида [636] 20.10. Реакции ангидридов кислот [637] Амиды [638] 20.11. Методы синтеза амидов [638] 20.12. Реакции амидов [638] 20.13. Гидролиз амидов [639] Сложные эфиры [639] 20.14. Методы синтеза сложных эфиров [639] 20.15. Реакции сложных эфиров [640] 20.16. Щелочной гидролиз сложных эфиров [642] 20.17. Кислотный гидролиз сложных эфиров [646] 20.18. Аммонолиз сложных эфиров [647] 20.19. Переэтерификация [647] 20.20. Реакции сложных эфиров с реактииом Гриньяра [649] 20.21. Восстановление сложных эфиров [650] Жиры [651] 20.22. Нахождение жиров в природе и их состав [651] 20.23. Гидролиз жиров. Омыление. Мыло [653] 20.24. Жиры как источники чистых кислот и спиртов [654] 20.25. Детергенты [654] 20.26. Непредельные жиры. Отвердение жиров. Высыхающие масла [655] 20.27. Анализ производных карбоновых кислот. Эквивалент омыления [656] 20.28. Спектральный анализ производных карбоновых кислот [657] Задачи [659] 21 Сульфокислоты и их производные [667] 21.1. Структура и номенклатура сульфокислот [667] 21.2. Физические свойства сульфокислот [667] 21.3. Методы синтеза сульфокислот [668] 21.4. Реакции сульфокислот [669] 21.5. Десульфирование [670] 21.6. Сульфохлориды [672] 21.7. Амиды сульфокислот [673] 21.8. Эфиры сульфокислот [674] 21.9. Стереохимическое обращение [675] 21.10. Сравнение производных сульфокислот с производными карбоновых кислот [679] 21.11. Анализ сульфокислот [681] 21.12. Спектральный анализ сульфокислот [681] Задачи [681] 22 Амины. I. Получение и физические свойства [684] 22.1. Структура [684] 22.2. Классификация [684] 22.3. Номенклатура [684] 22.4. Физические свойства аминов [685] 22.5. Соли аминов [687] 22.6. Стереохимия азота [688] 22.7. Промышленные источники [691] 22.8. Методы синтеза [691] 22.9. Восстановление нитросоединений [695] 22.10. Аммонолиз галогенпроизводных [696] 22.11. Восстановительное аминирование [698] 22.12. Методы синтеза вторичных и третичных аминов [700] 22.13. Расщепление амидов по Гофману [700] 22.14. Стереохимия 1,2-сдвигов. Мигрирующая группа [701] 22.15. Миграция арильных групп [703] Задачи [702] 23 Амины. II. Реакции [705] 23.1. Реакции [705] 23.2. Основность аминов. Константа основности [705] 23.3. Структура и основность [709] 23.4. Влияние заместителей на основность ароматических аминов [711] 23.5. Соли четвертичного аммония. Исчерпывающее метилирование. Элиминирование по Гофману [712] 23.6. Превращение аминов в замещенные амиды [715] 23.7. Замещение в кольцо ароматических аминов [717] 23.8. Галогенирование ароматических аминов [718] 23.9. Нитрование ароматических аминов [718] 23.10. Сульфирование ароматических аминов. Диполярные ионы [719] 23.11. Сульфамиды. Сульфамидные препараты [720] 23.12. Реакция аминов с азотистой кислотой [721] 23.13. Анализ аминоа. Проба Хинсберга [723] 23.14. Анализ замещенных амидов [724] 23.15. Спектральный анализ аминов и замещенных амидов [724] Задачи [726] 24 Соли диазония [735] 24.1. Строение и номенклатура [735] 24.2. Физические свойства [735] 24.3. Методы синтеза [735] 24.4. Реакции [736] 24.5. Замещение на галоген. Реакция Зандмейера [738] 24.6. Замещение на CN. Синтез карбоновых кислот [739] 24.7. Замещение на ОН. Синтез фенолов [739] 24.8. Замещение на Н [740] 24.9. Синтезы с использованием солей диазония [740] 24.10. Реакция сочетания. Синтез азосоединений [742] 24.11. Азосоединения [744] 24.12. Гидразосоединения. Бензидиновая перегруппировка [748] Задачи [748] 25 Фенолы [750] 25.1. Структура и номенклатура [750] 25.2. Физические свойства [750] 25.3. Соли фенолов [753] 25.4. Промышленные источники [754] 25.5. Фенол из гидроперекиси кумола. Миграция к электронодефицитному атому кислорода [754] 25.6. Методы синтеза [756] 25.7. Реакции [757] 25.8. Кислотность [761] 25.9. Влияние заместителей на кислотность [763] 25.10. Образование простых эфиров. Синтез Вильямсона [763] 25.11. Образование сложных эфиров. Перегруппировка Фриса [764] 25.12. Замещение в кольцо [765] 25.13. Нитрование [766] 25.14. Сульфирование [766] 25.15. Галогенирование [767] 25.16. Алкилирование и ацилирование по Фриделю—Крафтсу [767] 25.17. Нитрозирование [768] 25.18. Сочетание с солями диазония [768]] 25.19. Реакция Кольбе. Синтез фенолкарбоновых кислот [768] 25.20. Реакция Реймера—Тимана. Синтез ароматических альдегидов, содержащих ОН-группу. Дихлорметилен [769] 25.21. Реакция с формальдегидом. Фенолформальдегидные смолы [770] 25.22. Анализ [771] 25.23. Спектральный анализ фенолов [771] Задачи [772] 26 Арилгалогениды НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ [781] 26.1. Структура [781] 26.2. Номенклатура [782] 26.3. Физические свойства [782] 26.4. Промышленные источники [783] 26.5. Методы синтеза [783] 26.6. Реакции [784] 26.7. Низкая реакционная способность арил- и винилгалогенидов [786] 26.8. Структура арил- и винилгалогенидов [787] 26.9. Влияние галогена на реакцию электрофильного замещения в ароматическом ряду [789] 26.10. Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду: бимолекулярный механизм [792] 26.11. Бимолекулярный механизм нуклеофильного замещения в ароматическом ряду [794] 26.12. Реакционная способность при нуклеофильном замещении в ароматическом ряду [796] 26.13. Ориентация при нуклеофильном замещении в ароматическом ряду [797] 26.14. Оттягивание электронов за счет резонансного эффекта [798] 26.15. Данные в пользу наличия двух стадий в бимолекулярном замещении [799] 26.16. Нуклеофильное замещение в алифатическом и ароматическом рядах [800] 26.17. Механизм элиминирования — присоединения при нуклеофильном замещении в ароматическом ряду. Дегидробензол [801] 26.18. Анализ арилгалогенидов [806] Задачи [806] 27 Альдегиды и кетоны. П. Карбанионы [810] 27.1. Кислотность (?)-водородных атомов [810] 27.2. Реакции с участием карбанионов [811] 27.3. Галогенирование кетонов, промотируемое основаниями [814] 27.4. Стереохимия карбанионов [817] 27.5. Галогенирование кетонов, катализируемое кислотами. Енолизация [819] 27.6. Альдольная конденсация. Присоединение альдегидов и кетонов [820] 27.7. Дегидратация продуктов альдольной конденсации [822] 27.8. Применение альдольной конденсации в синтезе [823] 27.9. Перекрестная альдольная конденсация [824] 27.10. Конденсация Перкина. Присоединение ангидридов [825] 27.11. Реакции, родственные альдольной конденсации [826] 27.12. Реакция Виттига [827] Задачи [828] 28 Гликоли и эпокиси [831] 28.1. Полифуикциональные соединения [831] Гликоли [831] 28.2. Структура и номенклатура гликолей [831] 28.3. Физические свойства гликолей [831] 28.4. Методы синтеза гликолей [832] 28.5. Реакции гликолей [834] 28.6. Окисление гликолей йодной кислотой [835] 28.7. Пинаколиновая перегруппировка [836] 28.8. Стереохимия 1,2-сдвигов: центр, к которому осуществляется миграция [838] 28.9. Стереохимия 1,2-сдвигов: конформационные эффекты [839] Эпокиси [841] 28.10. Методы синтеза эпокисей [841] 28.11. Реакции эпокисей [842] 28.12. Раскрытие кольца эпокисей, катализируемое кислотами [844] 28.13. Раскрытие кольца эпокисей, катализируемое основаниями [844] 28.14. Реакция окиси этилена с реактивом Гриньяра [845] 28.15. Направление раскрытия кольца эпокисей [846] 28.16. Стереохимия образования гликолей. Циклические соединения [847] 28.17. Стереохимия образования гликолей. Ациклические соединения [850] 28.18. Стереохимия присоединения галогена [852] Задачи [854] 29 Дикарбоновые кислоты [860] 29.1. Номенклатура [860] 29.2. Физические свойства [860] 29.3. Источники получения [861] 29.4. Реакции [863] 29.5. Поликонденсация [864] 29.6. Влияние нагревания [865] 29.7. Реакции циклических ангидридов [867] 29.8. Имиды. Синтез чистых первичных аминов по Габриэлю [869] 29.9. Синтез карболовых кислот при помощи малоиового эфира [871] Угольная кислота и родственные соединения [874] 29.10. Функциональные производные угольной кислоты [874] 29.11. Фосген [875] 29.12. Мочевина. Барбитураты [876] 29.13. Цианамид [878] 29.14. Изоцианаты [879] Задачи [880] 30 Капокислоты [885] 30.1. Структура и свойства [885] 30.2. Получение (?)-кетоэфиров. Конденсация Клайзена [886] 30.3. Перекрестная конденсация Клайзена [888] 30.4. Синтез кетонов при помощи ацетоуксусного эфира [889] 30.5. Декарбоксилирование кетокислот [891] 30.6. Синтез кислот при помощи ацетбуксусного эфира [892] 30.7. Кето-енольная таутомерия и ацетоуксусный эфир [893] 30.8. Состав кето-енольных смесей [894] 30.9. Кислоты и основания и кето-енольная таутомерия [896] Задачи [897] 31 Оксикислоты [900] 31.1. Методы синтеза [900] 31.2. Методы синтеза (?)-оксикислот. Реакция Реформатского [901] 31.3. Дегидратация. Образование лактона [903] 31.4. Стереохимия оксикислот [904] 31.5. Оптические ряды. Глицериновый альдегид [905] 31.6. Винная кислота. Относительные конфигурации [907] Задачи [910] 32 (?),(?)-Непредельчые карбонильные соединения [914] 32.1. Структура и свойства [914] 32.2. Номенклатура [915] 32.3. Методы синтеза [916] 32.4. Взаимодействие функциональных групп [916] 32.5. Электрофильное присоединение [917] 32.6. Нуклеофильное присоединение [919] 32.7. Сравнение реакций иуклеофильного и электрофильного присоединения [921] 32.8. Присоединение по Михаэлю [921] 32.9. Реакция Дильса—Альдера [924] 32.10. Хиноны [926] Задачи [926] 33 Углеводы. I. Моносахариды [931] 33.1. Введение [931] 33.2. Определение и классификация [932] 33.3. (+)-Глюкоза: альдогексоза [932] 33.4. (—)-Фруктоза: 2-кетогексоза [933] 33.5. Стереоизомеры (+)-глюкозы. Номенклатура производных альдоз [934] 33.6. Окисление. Действие щелочей [936] 33.7. Образование озазона. Эпимеры [938] 33.8. Увеличение длины углеродной цепи альдоз. Синтез Килиани—Фишера [939] 33.9. Уменьшение длины цепи альдоз. Расщепление по Руффу [940] 33.10. Превращение альдозы в ее эпимер [941] 33.11. Конфигурация (+)-глюкозы. Доказательство Фишера [941] 33.12. Конфигурация альдоз [946] 33.13. Семейство альдоз. Абсолютная конфигурация [947] 33.14. Циклическая структура D-(+)-глюкозы. Образование глюкозидов [949] 33.15. Конфигурация при С-1 [953] 33.16. Метилирование [955] 33.17. Определение размера цикла [956] 33.18. Конформация [959] Задачи [960] 34 Углеводы. II. Дисахариды и полисахариды [965] 34.1. Дисахариды [965] 34.2. (+)-Мальтоза [965] 34.3. (+)-Целлобиоза [968] 34.4. (+)-Лактоза [970] 34.5. (+)-Сахароза [970] 34.6. Полисахариды [972] 34.7. Крахмал [972] 34.8. Структура амилозы. Определение концевых групп [973] 34.9. Структура амилопектина [976] 34.10. Структура целлюлозы [978] 34.11. Реакции целлюлозы [979] 34.12. Нитрат целлюлозы [979] 34.13. Ацетат целлюлозы [979] 34.14. Искусственный шелк. Целлофан [980] 34.15. Простые эфиры целлюлозы [980] Задачи [980] 35 Многоядерные ароматические соединения [983] 35.1. Конденсированные ароматические соединения [983] Нафталин [984] 35.2. Номенклатура производных нафталина [984] 35.3. Структура нафталина [985] 35.4. Реакции нафталина [986] 35.5. Окисление нафталина [988] 35.6. Восстановление нафталина [989] 35.7. Дегидрирование гиДроароматических соединений. Ароматизация [990] 35.8. Нитрование и галогеннрование нафталина [992] 35.9. Ориентация электрофильного замещения в нафталине [993] 35.10. Ацилирование нафталина по Фриделю—Крафтсу [994] 35.11. Сульфирование нафталина [995] 35.12. Нафтолы [996] 35.13. Ориентация в реакциях электрофильного замещения производных нафталина [997] 35.14. Синтез производных нафталина циклизацией. Синтез Хеуорса [1000] Антрацен и фенантрен [1002] 35.15. Номенклатура производных антрацена и фенантрена [1002] 35.16. Структура антрацена и фенантрена [1003] 35.17. Реакция антрацена и фенантрена [1003] 35.18. Получение антрацена циклизацией. Антрахиноны [1006] 35.19. Получение производных фенантрена циклизацией [1007] 35.20. Канцерогенные углеводороды [1010] Задачи [1010] 36 Гетероциклические соединения [1014] 36.1. Гетероциклические системы [1014] Пятичленные циклы [1015] 36.2. Структуры пиррола, фурана и тиофена [1015] 36.3. Источники получения пиррола, фурана и тиофена [1018] 36.4. Электрофильное замещение в пирроле, фуране и тиофене. Реакционная способность и ориентация [1019] 36.5. Насыщенные пятичленные гетероциклы [1021] Шести членные циклы [1023] 36.6. Структура пиридина [1023] 36.7. Источники получения пиридиновых соединений [1024] 36.8. Реакции пиридина [1024] 36.9. Электрофильное замещевие в пиридине [1024] 36.10. Нуклеофильное замещение в пиридине [1026] 36.11. Основность пиридина [1027] 36.12. Восстановление пиридина [1029] Конденсированные кольца [1030] 36.13. Хинолин. Синтез Скраупа [1030] 36.14. Изохинолин. Синтез Бишлера—Напиральского [1032] Задачи [1033] 37 Аминокислоты и белки [1037] 37.1. Введение [1037] 37.2. Структура аминокислот [1037] 37.3. Аминокислоты как диполярные ионы [1040] 37.4. Изоэлектрическая точка аминокислот [1042] 37.5. Конфигурация природных аминокислот [1043] 37.6. Синтез аминокислот [1043] 37.7. Реакции аминокислот [1045] 37.8. Пептиды. Геометрия пептидной связи [1046] 37.9. Определение структуры пептидов. Определение концевых групп. Частичный гидролиз [1047] 37.10. Синтез пептидов [1050] 37.11. Белки. Классификация и функция. Денатурация [1052] 37.12. Структура белков [1053] 37.13. Пептидная цепь [1054] 37.14. Боковые цепи. Изоэлектрическая точка. Электрофорез [1054] 37.15. Сложные белки. Простатические группы [1055] 37.16. Вторичная структура белков [1056] 37.17. Нуклеопротеиды и нуклеиновые кислоты [1062] 37.18. Химия и наследственность. Генетический код [1064] Задачи [1065] Список литературы для углубленного изучения [1069] Ответы на задачи [1077] Предметный указатель [1093] |
Формат: | djvu |
Размер: | 16638397 байт |
Язык: | RUS |
Рейтинг: | 339 |
Открыть: | Ссылка (RU) |