Органический синтез. Наука и искусство

Автор(ы):Смит В., Бочков А., Кейпл Р.
06.10.2007
Год изд.:2001
Описание: Книга, написанная двумя российскими и одним американским ученым, раскрывает достижения и тенденции современного органического синтеза и предлагает логически построенный анализ общих принципов, лежащих в основе его стратегии и тактики. На тонко подобранных примерах показана ключевая роль органического синтеза в создании практически полезных веществ, в развитии теории и практики органической химии, а также, что особенно важно для современного естествознания, в познании сложных взаимодействий в биологических системах. Продемонстрированы принципы ретросинтетического анализа, принципы и достижения молекулярного дизайна - метода, позволяющего создавать молекулы почти любого строения с заранее заданными свойствами.
Оглавление:
Органический синтез. Наука и искусство — обложка книги.
Предисловие [5]
Введение [7]
Глава 1. Цели органического синтеза [13]
  1.1. Цель однозначна и бесспорна [13]
  1.2. Цель однозначна, но не бесспорна [18]
  1.3. Синтез как поиск (цель бесспорна, но не однозначна) [31]
  1.4. Синтез как инструмент исследования [39]
  1.5. «Химия создает свой предмет...» [48]
    1.5.1. Выяснение закономерностей, связывающих строение соединений с их свойствами [53]
    1.5.2. Создание новых структур, проблемных для органической химии [53]
    1.5.3. Расширение круга известных органических соединений [55]
Литература [59]
Глава 2. Тактика синтеза [62]
Вводные замечания [62]
  2.1. Каким образом может быть достигнуто требуемое превращение [63]
    2.1.1. Возможность протекания органической реакции. Общие соображения [63]
    2.1.2. Термодинамическая допустимость реакции [67]
    2.1.3. Наличие канала реакции. Термодинамический и кинетический контроль [68]
    2.1.4. Органическая реакция и синтетический метод [79]
  2.2. Образование связи С-С: ключевая тактическая проблема органического синтеза [90]
    2.2.1. Принципы сборки связи С-С. Гетеролитические реакции [90]
    2.2.2. Органические ионы и факторы определяющие их стабильность [91]
    2.2.3. Электрофилы и нуклеофилы в реакциях образования связей С-С [97]
      2.2.3.1. Реакция Вюрца. Аллильное сочетание и родственные случаи [98]
      2.2.3.2. Карбонильные соединения как нуклеофилы и электрофилы [102]
      2.2.3.3. Сопряженное присоединение к (?),(?)-непредельным карбонильным соединениям. Аннелирование по Робинсону и присоединение по Михаэлю с независимой вариацией аддендов [112]
      2.2.3.4. Карбометаллирование алкинов [118]
      2.2.3.5. Ретросинтетический анализ ациклических целевых структур. Общие рекомендации [121]
      2.2.3.6. Карбокатионные или карбанионные реагенты. О некоторых дополнительных возможностях проведения реакций образования связи С—С [124]
  2.3. Взимопревращения функциональных групп [130]
    2.3.1. Уровень окисления углеродного центра и классификация функциональных групп и их взаимопревращений [132]
    2.3.2. Изогипсические трансформации, Синтетическая эквивалентность функциональных групп одного уровня окисления [136]
    2.3.3. Неизогипсические трансформации как пути переходов между различными уровнями окисления [145]
    2.3.4. Взаимопревращение функциональных групп как стратегический метод в полном синтезе [155]
  2.4. Как управлять селективностью органических реакций [158]
    2.4.1. Классификация проблем селективности [158]
    2.4.2. Селективность обеспечивается выбором подходящей реакции [163]
    2.4.3. Варьирование природы реагентов как способ управления селективностью реакции [166]
    2.4.4. Селективная активация альтернативных реакционных центров субстрата [175]
    2.4.5. Защита функциональных групп как универсальный способ управления селективностью реакций [181]
  2.5. Реагенты, эквиваленты, синтоны [195]
    2.5.1. Идеальный органический синтез: фантастика или достижимая цель? [195]
    2.5.2. Синтоны как универсальные (хотя и виртуальные) строительные блоки и их синтетические реальные эквиваленты [196]
      2.5.2.1. Реагенты и синтетическая эквивалентность [196]
      2.5.2.2. Понятие о синтонах [197]
      2.5.2.3. Синтонный подход как инструмент в разработке путей синтеза [202]
      2.5.2.4. Изоструктурные синтоны обратной полярности [204]
  2.6. Построение циклических структур [211]
    2.6.1. Специфика задач при синтезе циклических соединений [211]
    2.6.2. Обычные методы ациклической химии в построении циклических систем [212]
      2.6.2.1. Малые циклы: производные циклопропана и цикло-бутана [212]
      2.6.2.2. Пяти- и шестичленные циклы [215]
      2.6.2.3. Циклы большего размера. Принципы макроциклизации. Эффекты многоцентровой координации [221]
    2.6.3. Циклоприсоединение — методы, специально созданные для получения циклических структур [226]
      2.6.3.1. [4+2]-Циклоприсоединение [226]
      2.6.3.2. [2+2]-Циклоприсоединение в синтезе производных циклобутана [237]
      2.6.3.3. Синтез циклопропанов путем [2+1] циклоприсоединения [242]
      2.6.3.4. Селективность циклообразования в комплексах переходных металлов [246]
    2.6.4. Радикальные реакции и их роль в синтезе циклических соединений [251]
  2.7. Расщепление связей С-С и перестройка углеродного скелета как синтетические методы [257]
    2.7.1. Расщепление одинарных связей С-С [257]
    2.7.2. Синтетическое использование реакций расщепления двойной углерод-углеродной связи [264]
    2.7.3. Перегруппировки углеродного скелета и некоторые возможности их использования в полном синтезе [267]
      2.7.3.1. Перегруппировка Кляйзена—Джонсона—Айрленда и гидрокси-перегруппировка Коупа [269]
      2.7.3.2. Трансформации малых циклов и их роль в полном синтезе [275]
Заключительные замечания [281]
Литература [282]
Глава 3. Стратегия синтеза [289]
  3.1. Роль планирования в синтезе [289]
  3.2. Варианты стратегии  [295]
    3.2.1. Планирование «от исходных соединений» [295]
    3.2.2. Планирование «от целевой структуры» [307]
    3.2.3. Дебют [308]
    3.2.4. Разборка стратегического кора молекулы [310]
    3.2.5. Выбор «стратегической связи» в целевой молекуле [313]
    3.2.6. Анализ структуры как целого [319]
    3.2.7. Организация синтетических схем: линейное и конвергентное построение [331]
  3.3. Несколько общих рекомендаций [345]
  3.4. Компьютер как гид и помощник в ретросинтетическом анализе [351]
Литература [363]
Глава 4. Молекулярный дизайн [367]
Вводные замечания [367]
  4.1. Структурно-ориентированный дизайн [369]
    4.1.1. Платоновы углеводороды и родственные структуры [369]
    4.1.2. Фуллерены. Открытие и дизайн [392]
    4.1.3. Древовидные молекулы. Звездообразые дендримеры. Арборолы [408]
    4.1.4. Соединения с «топологической» связью [419]
    4.1.5. «Аномальные» структуры против классической теории [434]
      4.1.5.1. Искаженные конфигурации sp(?)-углеродного атома. Выплощенный и пирамидализованный (?)-углерод [435]
      4.1.5.2. Искажение двойной связи [444]
      4.1.5.3. Неплоская ароматика? [449]
      4.1.5.4. Как повысить реакционную способность связи С-Н в насыщенных углеводородах [456]
    4.1.6. Заключительные замечания [458]
  4.2. Функционально-ориентированный дизайн [459]
    4.2.1. Дизайн инструментов для органического синтеза [462]
    4.2.2. Краун-эфиры. От серендипити к дизайну [465]
    4.2.3. Биомиметика ферментов и молекулярного узнавания [476]
      4.2.3.1. Постановка проблемы [476]
      4.2.3.2. Селективность связывания и управление ею [478]
      4.2.3.3. Высокие скорости и абсолютная селективность реакций. Достижимы ли эти цели в органической химии? [486]
      4.2.3.4. Лиганды с заданной селективностью. Дизайн и создание молекулярных сосудов [497]
    4.2.4. К дизайну новых лекарственных средств. Атеросклероз, СПИД, рак и органический синтез [510]
  4.3. Заключительные замечания [533]
Литература [534]
Глава 5. Заключение [542]
  5.1. Еще немного о роли синтеза и его взаимоотношении с общей органической химией [542]
  5.2. Органическая химия — фундаментальная точная наука [544]
Литература [551]
Приложение [552]
Предметный указатель [560]
Формат: djvu
Размер:16305344 байт
Язык:RUS
Рейтинг: 503 Рейтинг
Открыть: