Электроны в химических реакциях

Автор(ы):Салем Л.
06.10.2007
Год изд.:1985
Описание: Предлагаемая вниманию читателя монография проф. Л. Салема представляет совой обзор существующих квантовохимических подходов к описанию путей реакций органических молекул и их реакционной способности. В очень небольшой по объему книге автору удалось удивительно полно отразить применение современных квантовомеханических методов для описания химических превращений. Это достигнуто очень точным отбором наиболее характерных примеров, иллюстрирующих эти методы. В книге, написанной известным французским ученым, дается полное представление о современной электронной теории химических реакций, рассматриваются новейшие тенденции развития основных физических идей. Книга предназначена для химиков всех специальностей, преподавателей курсов «Строение молекул и вещества», «Физико-органическая химия», «Механизмы органических реакций», для аспирантов и студентов естественных факультетов вузов.
Оглавление:
Электроны в химических реакциях — обложка книги. Обложка книги.
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА [5]
ПРЕДИСЛОВИЕ [6]
ВВЕДЕНИЕ. КОНЦЕПЦИЯ РЕЗОНАНСА В ХИМИИ [7]
Литература [9]
1. МЕТОДЫ И МЕТОДОЛОГИЯ [10]
  1.1. Волновые функции и электронные состояния [10]
  1.2. Волновая функция валентной связи для двух электронов ковалентной связи [11]
  1.3. Смешение функций: количественное описание резонанса [12]
  1.4. Обобщенный метод валентных связей [17]
  1.5. Метод молекулярных орбиталей [18]
  1.6. Кофигурационные взаимодействия и многокоифигурацион-ный метод ССП [20]
  1.7. Базисные наборы в расчетах по методу ССП [23]
  1.8. Полуэмпирические методы: метод ВКВЛО, расширенный метод Хюккеля и Х(?)-метод [25]
  1.9. Полуэмпирические методы: пренебрежение дифференциальным перекрыванием [27]
  1.10. Расчеты энергий на основе спектральных данных [28]
  1.11. Оценка энергий возбужденных состояний [31]
    Литература [33]
2. ПОВЕРХНОСТЬ ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ЭНЕРГИИ [35]
  2.1. Общая форма поверхности потенциальной энергии [35]
  2.2. Уравнение Аррениуса: энергия активации и энтропия активации [39]
  2.3. Переходная структура или переходное состояние: общие свойства симметрии [42]
  2.4. Различные типы координат реакции [45]
  2.5. Градиентный метод и другие методы расчета путей реакции [48]
  2.6. Принципы наименьшего движения [52]
  2.7. Влияние заместителей и стерических факторов на геометрию переходного состояния [54]
  2.8. Постулат Хэммонда [57]
  2.9. Соотношения свободных энергий [59]
  2.10. Конкурирующие пути реакции и принцип Кертина—Гаммета [61]
    Литература [64]
3. ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ЧАСТИЦ И ВАЖНЕЙШИХ ИНТЕРМЕДИАТОВ [67]
  3.1. Бирадикалы и цвиттерионы. Четыре бирадикальных и цвиттерионных состояния [68]
  3.2. Метилен, циклические илидены и изоэлектронные молекулы [71]
  3.3. Кислород [76]
  3.4. «Скрученный» этилен (или «диметилен» СН(?)—СН(?)) и его аналоги [80]
  3.5. Озон [84]
  3.6. Триметилен СН(?)—СН(?)—СН(?) и его аналоги [88]
  3.7. Винилметилен СН—СН=СН(?) [91]
  3.8. Аллильный радикал СН(?)—СН=СН(?) [94]
  3.9. Циклобутадиен [96]
  3.10. Триметиленметан [100]
    Литература [103]
4. ЭЛЕКТРОННЫЙ ОТБОР ПО ОРБИТАЛЬНОЙ СИММЕТРИИ [107]
  4.1. Два сближающихся атома гелия [107]
  4.2. «Запрещенные» реакции. «Анфасная» димеризация двух молекул этилена [109]
  4.3. «Разрешенные» реакции. Циклоприсоединение этилена и бутадиена по типу Дильса—Альдера [115]
  4.4. Какова действительная корреляция орбиталей? Естественные корреляции [117]
  4.5. Разрешенность — запрещенность по орбитальной симметрии и узловые поверхности [120]
  4.6. Разрешенность — запрещенность и ароматическое и антиароматическое переходные состояния [123]
  4.7. Влияние атома металла на реакции, запрещенные по орбитальной симметрии [126]
  4.8. Влияние электронного возбуждения на реакции, контролируемые орбитальной симметрией [129]
  4.9. Контроль по симметрии без симметрии [131]
  4.10. Орбитальные корреляции при «максимальной симметрии» [135]
    Литература [137]
5. КОНТРОЛЬ ПО СИММЕТРИИ ЭЛЕКТРОННОГО СОСТОЯНИЯ [139]
  5.1. Переход от корреляций по орбитальной симметрии к корреляциям по симметрии состояния [139]
  5.2. Корреляции состояний для перициклических реакций Вуд-ворда—Хоффмана: термические аспекты [143]
  5.3. Корреляции состояний для перициклических реакций Вуд-ворда—Хоффмана: фотохимические аспекты [146]
  5.4. Природа минимума, который соответствует возбужденному состоянию и лежит выше циклического четырехатомного переходного состояния [149]
  5.5. Диаграммы корреляции состояний с прямым переходом от возбужденного состояния реагента к основному состоянию продукта [152]
  5.6. Взаимосвязь диаграмм корреляции электронных состояний и природы первичного продукта [157]
  5.7. Избежание пересечения вблизи реальных пересечений [159]
  5.8. Избежание пересечения как следствие слишком упрощенных моделей [162]
  5.9. Пересекаются ли состояния одинаковой симметрии? [167]
  5.10. Правило Ландау—Зинера [172]
    Литература [175]
6. ЗАВИСИМОСТЬ ПУТЕЙ РЕАКЦИЙ ОТ СВОЙСТВ РЕАГЕНТОВ [178]
  6.1. Введение. Рассмотрение путей реакций через возмущение [178]
  6.2. Метод граничных орбиталей [181]
  6.3. Реакции, контролируемые взаимодействием граничных орбиталей [184]
  6.4. Жесткость и мягкость кислот и оснований [187]
  6.5. Граничные взаимодействия для фотохимических реакций [190]
  6.6. Другие типы орбитального взаимодействия. Донорно-акцепторные взаимодействия и контроль с учетом, нижерасположенной орбитали [192]
  6.7. Релаксационная способность. Теория [196]
  6.8. Релаксационная способность. Применение [198]
  6.9. Пути реакций с точки зрения кристаллических структур, включающих фрагменты, идентичные реакционному центру [202]
  6.10. «Статические» индексы реакционной способности [204]
    Литература [208]
7. РОЛЬ СПИНА. РАЗЛИЧНЫЕ ПРОЯВЛЕНИЯ ЭЛЕКТРОННОГО ОБМЕНА [211]
  7.1. Обмен. Концепции молекулярных орбиталей и валентных связей [212]
  7.2. Правила Гунда и объяснение меньшей энергии триплетов по сравнению с синглетами для одной и той же орбитальной конфигурации [214]
  7.3. Нарушение правила Гунда и динамическая спиновая поляризация [217]
  7.4. Волны спиновой плотности различных типов [219]
  7.5. Гамильтониан Гейзенберга и его приложения [222]
  7.6. Элементарный подход к свободнорадикальным реакциям [225]
  7.7. Суперобмен [228]
  7.8. Ферромагнетизм и антиферромагнетизм в биядерных мостиковых комплексах [231]
  7.9. Спин-орбитальное взаимодействие. Общие признаки [233]
  7.10. Спин-орбитальное взаимодействие. Тонкие эффекты [236]
    Литература [238]
8. СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ И РАЗЛИЧНЫЕ МОДЕЛИ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ЭФФЕКТОВ РАСТВОРИТЕЛЯ [240]
  8.1. Влияние растворителя на скорость реакции. Сольватация как координата реакции [240]
  8.2. Влияние растворителя на спектры поглощения и испускания [244]
  8.3. Обращение стабильности вследствие сольватации [247]
  8.4. Сольватированный электрон [250]
  8.5. Континуумные теории сольватации. Методы виртуального заряда [253]
  8.6. Континуумная теория сольватации. Метод поля реакции [257]
  8.7. Теории с использованием дискретных молекул растворителя в модельной форме [259]
  8.8. Теории, основанные на точном- квантовомеханическом описании дискретных молекул растворителя [263]
  8.9. Химические реакции, индуцированные движением растворителя. Перенос электрона [266]
  8.10. Тесные и сольватно-разделенные ионные пары [269]
    Литература [272]
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ [275]
Формат: djvu
Размер:6463540 байт
Язык:RUS
Рейтинг: 178 Рейтинг
Открыть: Ссылка (RU)