Химическая термодинамика (Пригожин И., Дефей Р.)

Химическая термодинамика

Автор(ы):Пригожин И., Дефей Р.
06.10.2007
Год изд.:1966
Описание: Фундаментальное руководство по химической термодинамике. Особенный интерес представляет последовательно развитый на основе метода де Донде подход к химической реакции как к необратимому по существу своему процессу. Внимание читателя привлекут также главы, посвященные термодинамической устойчивости, теоремам модерации и безразличным состояниям, образцово изложена термодинамика растворов и основ их современной молекулярной теории.
Оглавление:
Химическая термодинамика — обложка книги. Обложка книги.
От редактора русского перевода [11]
Предисловие авторов к русскому изданию [12]
Введение [13]
Система обозначений [18]
Список обозначений [20]
Глава I. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПЕРЕМЕННЫЕ
  § 1. Вводные определения [27]
  § 2. Экстенсивные и интенсивные переменные [29]
  § 3. Свойства парциального мольного объема [32]
  § 4. Химические реакции в системе с компонентов [34]
  § 5. Скорость реакции [38]
  § 6. Одновременно протекающие реакции [38]
  § 7. Многофазные системы [40]
  § 8. Обобщенное определение степени полноты превращения [42]
  § 9. Превращения в закрытой системе [42]
  § 10. Открытые системы [43]
Глава II. ПРИНЦИП СОХРАНЕНИЯ ЭНЕРГИИ
  § 1. Формулировка принципа сохранения энергии [44]
  § 2. Теплота реакции и калорические коэффициенты при переменных Т, V, (?) [45]
  § 3. Теплота реакции и калорические коэффициенты при переменных Т, р, (?) [47]
  § 4. Соотношения между калорическими коэффициентами [49]
  § 5. Уравнения Клаузиуса и Кирхгофа [50]
  § 6. Теплота реакции и энтальпия [52]
Глава III. ПРИНЦИП ВОЗРАСТАНИЯ ЭНТРОПИИ
  § 1. Обратимые и необратимые процессы [54]
  § 2. Формулировка второго закона термодинамики: изменения энтропии и возрастание энтропии [56]
  § 3. Термодинамические потенциалы [57]
  § 4. Возрастание энтропии при физико-химических изменениях в однородных системах [59]
  § 5. Возрастание энтропии и скорость реакции [60]
  § 6. Значение понятия о химическом сродстве реакции [61]
  § 7. Одновременно протекающие реакции [62]
  § 8. Сравнение с методом Шоттки, Улиха и Вагнера [63]
  § 9. Статистическая интерпретация возрастания энтропии [64]
Глава IV. ХИМИЧЕСКОЕ СРОДСТВО
  § 1. Введение [67]
  § 2. Сродство и теплота реакции [67]
  § 3. Сродство как функция температуры [69]
  § 4. Сродство и термодинамические потенциалы [70]
  § 5. Одновременно протекающие реакции [76]
  § 6. Полный дифференциал сродства [77]
Глава V. СРЕДНИЕ ЗНАЧЕНИЯ ХИМИЧЕСКОГО СРОДСТВА
  § 1. Введение [79]
  § 2. Средние значения теплоты реакции [79]
  § 3. Средние значения химического сродства [80]
  § 4. Соотношения менаду теплотой реакции и средним сродством [81]
Глава VI. ХИМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ
  § 1. Закрытые и открытые системы [84]
  § 2. Фундаментальные теоремы [85]
  § 3. Термодинамические потенциалы как функции химических потенциалов [87]
  § 4. Уравнения Гиббса—Дюгема [89]
  § 5. Химические потенциалы и производная (формула) [91]
  § 6. Многофазные системы [92]
Глава VII. ИДЕАЛЬНЫЕ СИСТЕМЫ И СИСТЕМЫ СРАВНЕНИЯ
  § 1. Определение идеальных систем [95]
  § 2. Уравнения для (?) и (формула) [96]
  § 3. Парциальные мольные величины [98]
  § 4. Сродство в однофазной идеальной системе [99]
  § 5. Химическое равновесие в однофазной идеальной системе [100]
  § 6. Идеальные многофазные системы [100]
  § 7. Стандартные термодинамические функции [102]
  § 8. Системы сравнения. Активность и коэффициенты активности [104]
  § 9. Стандартное сродство и константа равновесия [107]
  § 10. Изменение стандартного сродства с температурой [108]
Глава VIII. СТАНДАРТНОЕ ХИМИЧЕСКОЕ СРОДСТВО
  § 1. Стандартное сродство, стандартные теплоты и стандартные энтропии реакций [109]
  § 2. Стандартное сродство образования [109]
  § 3. Смысл величины стандартного сродства [110]
  § 4. Расчет стандартного сродства для реакции, не включенной в таблицу [112]
  § 5. Применение таблицы значений стандартного сродства [112]
  § 6. Таблица значений стандартного сродства образования, стандартных теплот образования и стандартных энтропии [114]
  § 7. Разложение гексана [119]
Глава IX. ТЕПЛОВАЯ ТЕОРЕМА НЕРНСТА
  § 1. Постановка задачи [122]
  § 2. Калориметрическое определение энтропии химического соединения [122]
  § 3. Приближенные расчеты, основанные на теореме Нернста [127]
Глава Х. ИДЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ
  § 1. Уравнение состояния идеального газа [129]
  § 2. Термодинамические функции идеального газа [130]
  § 3. Теплоемкость идеального газа. Химические постоянные [131]
  § 4. Смеси идеальных газов [136]
  § 5. Химические потенциалы и химическое сродство в смеси идеальных газов [138]
  § 6. Влияние температуры на константу равновесия [140]
  § 7. Расчет химического сродства для данного состояния системы относительно стандартного химического сродства [141]
  § 8. Расчет констант равновесия по энтропиям и теплотам образования [142]
  § 9. Константы равновесия и химические постоянные [143]
  § 10. Максимальный выход реакции [144]
  § 11. Парциальные мольные величины в смеси и в чистом газе [146]
Глава XI. РЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ
  § 1. Расчет термодинамических функций по уравнению состояния [148]
  § 2. Вириальные коэффициенты [150]
  § 3. Уравнение состояния ван дер Ваальса [155]
  § 4. Влияние неидёальности газа на химическое равновесие [157]
  § 5. Летучесть реального газа [159]
  § 6. Летучести в смеси реальных газов [160]
  § 7. Активности и коэффициенты активности в смеси реальных газов [162]
Глава XII. КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ФАЗЫ
  § 1. Коэффициенты расширяемости и сжимаемости [164]
  § 2. Уравнение состояния конденсированных фаз [166]
  § 3. Влияние температуры и давления на термодинамические функции конденсированных фаз [168]
  § 4. Влияние температуры и объема на термодинамические функции конденсированных фаз [170]
  § 5. Термодинамические свойства твердых тел [172]
  § 6. Термодинамические свойства жидкостей [174]
Глава XIII. ПРАВИЛО ФАЗ ГИББСА И ТЕОРЕМА ДЮГЕМА
  § 1. Правило фаз [179]
  § 2. Однокомпонентные системы [180]
  § 3. Двойные системы [182]
  § 4. Тройные системы [185]
  § 5. Условия замкнутости [188]
  § 6. Теорема Дюгема [189]
  § 7. Выбор независимых переменных [190]
  § 8. Об азеотропных системах и безразличных состояниях [192]
Глава XIV. ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ
  § 1. Уравнение Клаузиуса—Клапейрона [194]
  § 2. Постоянные давления пара и химические постоянные [197]
  § 3. Давление пара и энтропия испарения [198]
  § 4. Давление пара и свободный объем [199]
  § 5. Энтропия плавления [201]
Глава XV. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ
  § 1. Изменение энтропии при возмущении [204]
  § 2. Критерий устойчивости [205]
  § 3. Устойчивость по отношению к односторонним возмущениям [206]
  § 4. Устойчивость фаз [207]
  § 5. Условия термической и механической устойчивости [208]
  § 6. Условия механической устойчивости высшего порядка [212]
  § 7. Тройные и множественные точки [212]
  § 8. Устойчивость по отношению к двусторонним возмущениям [214]
  § 9. Взаимосвязь между состояниями устойчивого равновесия при постоянных Т и р и при постоянных Т и V [215]
  § 10. Устойчивость по отношению к адиабатическим возмущениям [216]
  § 11. Услрвия устойчивости высшего порядка [216]
  § 12. Устойчивость по отиошешпо к диффузии в двойной системе [217]
  § 13. Одновременно протекающие реакции [219]
  § 14. Устойчивость по отношению к диффузии в с-компонентной системе [221]
  § 15. Химическое равновесие в устойчивой фазе [224]
  § 16. Сравнение принятого способа рассмотрения со способом Гиббса [225]
Глава XVI. УСТОЙЧИВОСТЬ И КРИТИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ
  § 1. Изотермы чистого вещества. Теорема Максвелла [226]
  § 2. Геометрическая интерпретация устойчивости в терминах свободной энергии F [229]
  § 3. Статистическая проблема фазовых переходов [230]
  § 4. Критические явления при испарении двойных смесей [230]
  § 5. Критические явления растворения в двойных смесях [232]
  § 6. Критические явления и устойчивость по отношению к диффузии [234]
  § 7. Геометрическая интерпретация условия устойчивости по отношению к диффузии [235]
  § 8. Связь между условиями механической устойчивости и устойчивости по отношению к диффузии в двойных системах [237]
  § 9. Расслаивание в регулярных растворах [240]
  § 10. Взаимная растворимость в твердом состоянии [242]
  § 11. Критические явления в тройных системах [243]
  § 12. Примеры критических явлений растворения в тройных системах [248]
  § 13. Влияние третьего компонента на взаимную растворимость двух жидкостей [248]
  § 14. Спинодали в регулярных тройных растворах [252]
Глава XVII. ТЕОРЕМЫ МОДЕРАЦИИ
  § 1. Общие формулы [254]
  § 2. Модерация механических переменных [255]
  § 3. Модерация состава [257]
  § 4. Область применимости принципа Ле Шателье—Брауна [260]
Глава XVIII. СМЕЩЕНИЯ ВДОЛЬ ЛИНИИ РАВНОВЕСИЯ
  § 1. Смещение равновесия в закрытых системах. Теоремы Вант-Гоффа и Ле Шателье [261]
  § 2. Смещение равновесия в открытых системах [262]
  § 3. Смещение равновесия в гетерогенных системах. Переход компонента из одной фазы в другую [264]
  § 4. Сублимация [265]
  § 5. Перенос двух компонентов из одной фазы в другую [267]
  § 6. Теоремы Гиббса—Коновалова [269]
  § 7. Знаки углов наклона линий сосуществования [273]
  § 8. Аналитические условия максимума и минимума [273]
  § 9. Условия наличия верхней и нижней критических температур растворения [275]
  § 10. Влияние давления на критическую температуру растворения [278]
Глава XIX. РАВНОВЕСНЫЕ ПРОЦЕССЫ, ЯВЛЕНИЯ РЕЛАКСАЦИИ И ПЕРЕХОДЫ ВТОРОГО РОДА
  § 1. Определение равновесного процесса [281]
  § 2. Условия равновесного процесса. Время релаксации сродства [281]
  § 3. Конфигурационная теплоемкость [283]
  § 4. Механические конфигурационные эффекты [285]
  § 5. Пример расчета конфигурационной теплоемкости [286]
  § 6. Точка Кюри. Кооперативные явления [288]
  § 7. Влияние давления на температуру Кюри. Формулы Эренфеста [294]
  § 8. Переходы высшего порядка [295]
  § 9. Равновесные превращения при постоянной массе [296]
Глава XX. РАСТВОРЫ
  § 1. Общие замечания [299]
  § 2. Термодинамическая классификация растворов [299]
  § 3. Основные свойства идеальных растворов [302]
  § 4. Идеальные растворы и идеальные разбавленные растворы [305]
  § 5. Статистическая интерпретация предельных законов очень разбавленных растворов [306]
  § 6. Способы выражения концентрации [308]
  § 7. Коэффициенты активности и осмотический коэффициент [310]
  § 8. Сродство и химическое равновесие в растворах [311]
  § 9. Закон распределения Нернста [313]
  § 10. Осмотическое давление [314]
Глава XXI. РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ — ПАР
  § 1. Давление пара идеальных растворов [319]
  § 2. Давление пара предельно разбавленных растворов [321]
  § 3. Давление пара неидеальных растворов. Выбор системы сравнения [322]
  § 4. Переход от одной системы сравнения к другой [325]
  § 5. Аналитическая форма коэффициентов активности [326]
  § 6. Взаимосвязь между коэффициентами активности в двойном растворе [327]
  § 7. Уравнение Дюгема—Маргулеса и критерий Битти и Кэллингерта [330]
  § 8. Общее давление и парциальные давления [331]
  § 9. Закон точек кипения [333]
  § 10 Кривые кипения и конденсации для полностью смешивающихся жидкостей [335]
  § 11. Кривые кипения и конденсации для несмешивающихся жидкостей [338]
Глава XXII. РАВНОВЕСИЕ РАСТВОР — КРИСТАЛЛ. СИСТЕМЫ С ЭВТЕКТИКОЙ
  § 1. Кривая кристаллизации. Уравнение Шредера—ван Лаара [340]
  § 2. Закон понижения температуры замерзания [342]
  § 3. Энтропия плавления и кривая замерзания [343]
  § 4. Расчет эвтектической точки [344]
  § 5. Влияние давления на эвтектическую точку [346]
  § 6. Влияние давления на растворимость [349]
Глава XXIII. РАВНОВЕСИЕ РАСТВОР — КРИСТАЛЛ. СМЕШАННЫЕ КРИСТАЛЛЫ И СОЕДИНЕНИЯ ПРИСОЕДИНЕНИЯ
  § 1. Непрерывный ряд смешанных кристаллов [350]
  § 2. Переход от смешанных кристаллов к системам с соединениями присоединения и эвтектическими точками [352]
  § 3. Дистектические или безразличные точки [354]
  § 4. Кривая растворимости соединения присоединения, если раствор идеален [355]
  § 5. Кривая растворимости соединения присоединения, если раствор неидеален [357]
  § 6. Конгруэнтное и инконгруэнтное плавление [358]
Глава XXIV. ИЗБЫТОЧНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ
  § 1. Избыточные термодинамические функции [361]
  § 2. Теплота смешения [363]
  § 3. Межмолекулярные силы в конденсированных фазах [364]
  § 4. Конфигурационная энергия [366]
  § 5. Классификация отклонений от идеальности [370]
  § 6. Избыточные термодинамические функции в области критической температуры растворения [371]
Глава XXV. РЕГУЛЯРНЫЕ И АТЕРМАЛЬНЫЕ РАСТВОРЫ
  § 1. Регулярные растворы [373]
  § 2. Область применимости модели регулярного раствора [375]
  § 3. Межмолекулярные силы и избыточные термодинамические функции [376]
  § 4. Атермальные растворы. Влияние размеров молекул на свойства растворов [379]
  § 5. Влияние формы молекул [383]
  § 6. Избыточная энтропия в растворах углеводородов [384]
Глава XXVI. АССОЦИИРОВАННЫЕ РАСТВОРЫ
  § 1. Определение ассоциированных растворов [385]
  § 2. Термодинамические свойства ассоциированных растворов [386]
  § 3. Коэффициенты активности и спектроскопические свойства ассоциированных растворов [390]
  § 4. Область применимости модели идеального ассоциированного раствора [392]
  § 5. Виды ассоциации [395]
  § 6. Коэффициенты активности и избыточные термодинамические функции [401]
  § 7. Избыточная энтропия ассоциированных растворов [402]
  § 8. Ассоциация и расслаивание раствора на две фазы [404]
  § 9. Ассоциация в тройных системах [407]
Глава XXVII. РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ
  § 1. Условие электронейтральности [409]
  § 2. Химический потенциал иона [409]
  § 3. Сохранение суммы зарядов при химической реакции [410]
  § 4. Средние химические потенциалы и средние ионные коэффициенты активности [411]
  § 5. Закон действующих масс [413]
  § 6. Давление пара растворов электролитов [413]
  § 7. Растворимость [414]
  § 8. Осмотический коэффициент [415]
  § 9. Криоскопическое определение среднего ионного коэффициента активности [417]
  § 10. Предельный закон для сильных электролитов [419]
  § 11. Концентрированные растворы [420]
Глава XXVIII. АЗЕОТРОПИЯ
  § 1. Условия азеотропного превращения [421]
  § 2. Теплота азеотропного испарения [422]
  § 3. Коэффициенты активности в состояниях однородного состава [424]
  § 4. Регулярные растворы и состояния однородного состава [425]
  § 5. Состояния однородного состава в смешанных кристаллах [429]
  § 6. Линия однородного состава [430]
  § 7. Линия однородного состава в регулярных растворах [432]
  § 8. Условия существования азеотропа [433]
  § 9. (?)—(?) правило Лека [434]
Глава XXIX. БЕЗРАЗЛИЧНЫЕ СОСТОЯНИЯ
  § 1. Предмет этой главы [437]
  § 2. Независимые реакции. Критерий Жуге [437]
  § 3. Вариантность [438]
  § 4. Определение безразличных состояний [439]
  § 5. Безразличные состояния в безвариантных и одновариантных системах [440]
  § 6. Безразличные состояния в многовариантных системах [441]
  § 7. Примеры безразличных состояний многовариантных систем [441]
  § 8. Многофазные системы с двумя фазами одинакового состава [443]
  § 9. Многофазные системы, содержащие две фазы, находящиеся в безразличном состоянии [444]
  § 10. Теорема Сореля. Линия безразличных состояний [445]
  § 11. Статические безразличные состояния и теорема Дюгема [446]
  § 12. Обобщение теорем Гиббса—Коновалова [447]
  § 13. Изменение р в зависимости от Т в одновариантной системе [453]
  § 14. Изменение р с Т вдоль линии безразличных состояний [456]
  § 15. Подсистемы одновариантной системы [460]
  § 16. Безразличное состояние подсистемы [461]
  § 17. Одновариантная система с подсистемой, находящейся в безразличном состоянии [462]
  § 18. Пример [464]
  § 19. Теорема совпадения Мори и Шрейнемакерса [465]
  § 20. Частный случай, когда подсистема одновариантна [465]
  § 21. Пример [465]
  § 22. Аналогия между безразличными состояниями систем и одновариантными системами [466]
  § 23. Теоремы Жуге о достижимости линии безразличных состояний закрытой многовариантной системы [466]
  § 24. Существование неравновесных безразличных состояний [472]
Литература [475]
    Приложение 1 [477]
    Приложение 2. «О современном развитии неравновесной термодинамики» [484]
Именной указатель [494]
Предметный указатель [498]
Формат: djvu
Размер:8541246 байт
Язык:RUS
Рейтинг: 431 Рейтинг
Открыть: Ссылка (RU)